石油二次加工--催化加氢精品.ppt

原油二次加工 ——催化加氢 Ⅰ概述 一 定义：氢气存在下对石油馏分进行催化加工的过程。 二 分类： 1加氢处理（精制） （1）目的：通过加氢脱除石油中的硫、氮、氧及金属等杂质，同时使烯烃、二烯烃、芳烃和稠环芳烃选择加氢饱和，改善油品的质量。 （2）优点： 原料油的范围宽 产品灵活性大 液体产品收率高 产品质量好 2加氢裂化 （1）目的：将重质油品轻质化并得到高品质的轻质油品。 （2）分类： 馏分油加氢裂化 渣油加氢裂化 馏分油加氢脱蜡 Ⅱ地位及发展趋势 ㈠地位 （三）发展趋势 ①加氢处理： 开发馏分油和重质油加氢处理催化剂的新金属组分配方，量身定制催化剂 载体，重原料油加氢脱金属催化剂，以提高加氢脱硫、脱氮活性、增加催化剂使用寿命、降低金属组分成本，优化工艺。 ②芳烃深度加氢： 开发新金属组分配方。新催化剂载体和新工艺。提高较低压力下的芳烃饱和程度，降低催化剂成本。提高柴油收率和十六烷值。 ③加氢裂化技术： 开发新金属—酸性组分配方，提高中馏分油的收率。提高柴油十六烷值，提高抗结焦失活能力，降低操作压力和氢用量。 ㈡发展原因 1、原料性质 2、需求 3、环保 Ⅱ催化加氢过程的化学反应 一 加氢处理过程的化学方应 ㈠加氢脱硫（HDS）反应 ①硫醇 ②硫醚 ③二硫化物 ④噻吩类 ⑤硫 ㈡加氢脱氮（HDN）反应 各类氮化物HDN反应 ①脂肪胺及芳香胺 ②吡咯（LUO） ③吡啶 ④喹啉 ㈢加氢脱氧（HDO）反应 含氧化合物的HDO反应 ①环烷酸 ②酚类 ㈣加氢脱金属（HDM）反应 石油中的微量金属是与硫、氮、氧等杂原子以化合物或络合物的状态存在的，在加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱氧的同时，也会加氢脱金属。 ㈤烯烃加氢饱和 ㈥芳烃加氢饱和 ㈥HDO与HDS及HDN的比较 1、 HDN的影响 2、氢分压的影响 高氢分压： HDSHDOHDN 正常氢分压： HDSHDN HDO 二 加氢裂化过程的化学反应 加氢裂化反应是指在加氢反应过程中，原料油10％以上变小的加氢技术下面主要讨论各种烃类在加氢组分和酸性载体构成的双功能催化剂上的C-C键裂解的加氢反应。 ㈠烷烃加氢裂化 反应过程包括裂化和不饱和烃的加氢饱和 ㈡环烷烃加氢裂化 反应包括脱烷基、六元环异构、开环反应。带长侧链的单环环烷烃主要发生断链反应。六元环烷烃相对比较稳定，一般是通过异构化反应转化为五元环烷烃，然后再加氢断环成相应的烷烃。双六元环先异构为一个五元环在断环。 ㈢芳香烃加氢裂化 1 烷基苯加氢裂化 烷基苯加氢裂化反应主要有脱烷基、烷基转移、异构化、环化。 2多环芳烃加氢裂化 Ⅲ催化剂 一 种类及组成 ㈠加氢精制催化剂 加氢裂化催化剂 ①活性组分 ②助剂 ③担体（载体） 中性担体 酸性担体 ①活性组分 与加氢催化剂同 ②助剂曾用过少量助剂 ③担体（载体） 目的 Ⅳ加氢过程的主要影响因素 一 氢分压 ㈠对加氢精制过程的影响 1加氢脱硫和脱氮气过程 脱硫率和脱氮率都随压力的升高而增加。 2加氢脱芳烃过程 芳烃加氢反应的转化率也随压力升高而显著提升。 转化率 反应时间 300atm 100atm 200atm 50atm ㈡对裂化过程的影响 1对裂化转化深度的影响 2对产品分布和质量的影响 4 6 8 10 12 14 氢分压 100 80 60 40 20 转化率 2、反应温度 反应温度是加氢裂化比较敏感的操作参数，由于加氢是强的放热反应，如果反应温度过高，其平衡常数和平衡转化率就很低。同时过高的反应温度会使加氢裂化反应速度过快。 3、反应压力 由于加氢裂化总体上是分子数减少的过程，因此提高反应压力对其热力学平衡是有利的，尤其是对芳烃加氢饱和的反应影响尤为显著，氢分压增大能使加氢裂化的反应速率加快、转化率提高。 提高反应压力有利于抑制缩合反应，减缓催化剂的积炭速度，延长操作周期。 但是提高操作压力会增加设备的投资，同时因氢耗的增加而提高操作成本。 反应器空速：规定的条件下，单位时间内进入反应器的物料体积相当于几个反应器的容积。简称空速 空速是控制加氢反应的重要因素，降低空速意味着增加反应时间，加氢裂化反应深度随之增加，气体产物增多，氢耗也有所增加，而装置的处理能力相应地降低。 改变空速还能改变产物的分布，提高空速时，其转化深度降低，轻质产物的收率减少，而中间馏分油的收率增加。 加氢裂化常用的空速为0.5～2.0h-1