第十五章 分离分析法导论精品.ppt

* 第十五章 分离分析法导论 第一节 色谱分析法及其基本概念 一 概述 二 色谱法简介 三 色谱法的特点 四 色谱法的分类 五 色谱分离过程及有关术语 * 二 色谱法简介 1 概述： 色谱法是一种分离技术。 俄国植物学家茨维特（Tswett)在1906年使用的装置：色谱原型装置。 固定相：装填在玻璃或金属管内固定不动的物质 流动相：在管内自上而下连续流动的液体或气体 色谱柱：装填有固定相的玻璃管或金属管 色谱法：以物质在两相（流动相和固定相）中分配比的差异而进行分离分析的方法。 一 概述 分离分析法：先分离后分析的仪器分析方法。 * 2 色谱法原理 当混合物随流动相流经色谱柱时，就会与柱中固定相发生作用（溶解、吸附等），由于混合物中各组分物理化学性质和结构上的差异，与固定相发生作用的大小、强弱不同，在同一推动力作用下，各组分在固定相中的滞留时间不同，从而使混合物中各组分按一定顺序从柱中流出。 与适当的柱后检测方法结合，实现混合物中各组分的分离与检测。 * 三 色谱分析法的分类 （一）按两相状态两类： 1气相色谱（GC）：用气体（称为载气）作流动相 气固色谱（GSC）：固定相是固体吸附剂 气液色谱（GLC）：固定相是涂渍在载体上的固定液 2 液相色谱（LC）：用液体作流动相 液固色谱（LSC）：固定相是固体吸附剂 液液色谱（LLC）：固定相是涂渍在载体上的固定液 3 超临界流体色谱：用超临界流体作流动相 CO2超临界流体色谱 * （二）按操作形式分类： 1 柱色谱： （1）填充柱色谱：将固定相装入玻璃或金属管内 （2）毛细管色谱：将固定液直接涂渍在毛细管内壁或采用交联引发剂，在高温处理下将固定液交联到毛细管内壁。 2 纸色谱：以多孔滤纸为载体，以吸附在滤纸上的水为固定相，各组分在纸上经展开而分离。 3 薄层色谱：以涂渍在玻璃板或塑胶板上的吸附剂薄层为固定相。 * （三）按分离原理分类： 1 吸附色谱：用固体吸附剂作固定相，根据吸附剂表面对不同组分的物理吸附性能的差异进行分离。 2 分配色谱：用液体作固定相，利用不同组分在固定相和流动相之间分配系数的差异进行分离。 3 离子交换色谱：液相色谱的一种，以特制的离子交换树脂为固定相，不同pH值的水溶液为流动相。 4 凝胶色谱：测聚合物分子量分布。 * 四 色谱图及色谱常用术语 （一）色谱图： 组分在检测器上产生的信号强度对时间所作的图。 色谱峰：色谱图的突起部分。 * 1 基线：仅有流动相（无试样）通过色谱柱时，检测器的响应信号随时间变化的曲线，即为基线。 2 峰高(h)：色谱峰的最大值到峰底的距离。 （二）色谱图中的基本术语 * 3 峰宽 用来衡量色谱峰宽度的参数， 有三种表示方法： （1）标准偏差(?)：即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半。 （2）半高峰宽(Y1/2)：色谱峰高一半处的宽度 Y1/2 =2.354 ? （3）峰底宽(Y)：由色谱峰两侧拐点作切线与基线交点间的距离，Y=4 ? * 4 峰面积A：色谱峰与峰底之间的面积。 是色谱定量分析的依据。 * 5 色谱保留值：表示试样中各组分在色谱柱中保留行为的量度，它反映组分与固定相间作用力大小，通常用保留时间和保留体积表示。 （1） 保留时间（tR）：某组分通过色谱柱所需时间，即从进样到出现色谱峰最大值时间，单位为min或s。 色谱定性的依据。 * （2）死时间（t0） 不被固定相滞留的组分（如空气、甲烷）从进样到出现峰最大值所需的时间。 （3）调整保留时间（tR ‘）：扣除死时间后的保留时间， tR＇= tR－t0 * （4）保留体积：组分从进样到出现峰最大值所消耗流动相的体积（ml）。 VR = tR×F0 （5）死体积（ V0 ）：不能被固定相滞留的组分从进样到出现峰最大值所消耗的流动相的体积。V0 = t0 ×F0 （6）调整保留体积（ VR‘ ）：指扣除死体积后的保留体积，即V R＇ = VR －V0 。 * （7） 相对保留值r2，1 指在相同操作条件下，组分2与组分1调整保留值之比： r2，1 = t′R2 / t′R1= V′R2 / V′R1 相对保留值只与柱温和固定相性质有关，与其他色谱操作条件无关，它表示了固定相对这两种组分的选择性。 * （三）分配平衡： 在一定温度下，组分在流动相和固定相之间所达到的平衡。以气液色谱为例： 1 分配系数K：在一定温度、压力下，组分在液相和气相之间分配达到平衡时的浓度比。 2 分配比k：在一定温度和压力下，组分在液相和气相之间分配达到平衡时的质量