第二章__自由基聚合反应.pptVIP

4.2 链增长：4.3 链终止：通常，阴离子聚合无终止，原因如下： 5. 阴离子聚合特点 快引发、慢增长、无终止、无转移 没一活性中心所连接的单体数基本相等，故聚合物分子量均 一，具有单分散性 聚合度与引发剂及单体浓度有关，可定量计算，又称定量聚合 需加入水、醇等终止剂人为终止反应 6. 阴离子聚合应用 (1) 制备活性聚合物：阴离子聚合一般不发生链终止、链转移反应，直至单体耗尽 （2） 制备遥爪聚合物 （3） 制备嵌段聚合物 三、配位阴离子聚合(简称：配位聚合） 2、配位聚合的概念最初是意大利化学家Natta在解释α-烯烃（Ziegler-Natta引发）聚合机理时提出的，意思是：单体分子首先在活性种的空位上配位，形成特定形式的络合物，随后单体分子相继插入过渡金属-烷基键中进行增长。即：先配位、后插入聚合，产物呈定向立构。 3. Ziegler-Natta引发剂：是指一大类过渡金属化合物-有机金属化合物络合体系 主催化剂：过渡金属化合物，提供配位而“定位”，起到模板 的作用 共催化剂： 有机金属化合物，提供活性中心 1. 澄清几个概念 ⑴ 立构规整性：是指α-烯烃和双烯烃聚合时，由原子或原子团的空间排列所决定的构型的规整型，用立构规整度来表征。 （2）立构规整度（等规度、全同指数）：立构规整的聚合物质量占聚合产物总量的分率，是评价聚合物性能、引发剂定向能力的一个重要指标。 全同结构（等规）：R均在同侧 间同结构（间规）：R在两侧交替分布 无规立构（无规）：R在两侧无规分布 三、自由基聚合反应动力学 1. 研究聚合速率和聚合物分子量与引发剂浓度、单体浓度、聚合温度等因素的定量关系，目的是控制聚合速率和聚合物的分子量及其分子量分布 2. 聚合速率与引发剂浓度的平方根和单体浓度的一次方成正比 3. 聚合过程中转化率随时间的变化曲线 第四节 离子型聚合 大多数橡胶（顺丁、乙丙、异戊、丁基胶）、许多工程塑料（POM、PPO、HDPE等都是离子聚合而成 一、阳离子聚合反应 阳离子聚合单体中与双键相连的碳原子上都有推电子基团，使双键带有一定的电负性，具有亲核性如： 阳离子聚合用引发剂是电子接受体，具有亲电性，如： 质子酸：H2SO4、HCl、H3PO4 Lewis酸：AlCl3、BF3、FeCl3 2. 阳离子聚合用引发剂 3. 阳离子聚合机理 3.1 二、阴离子聚合 1、定义：将单体加到活性阴离子链端而进行的聚合反应。 2. 阴离子聚合的单体：分子具有吸电子基团，使双键带有一定的正电性（如丙烯氰），有利于阴离子活性种进攻。 进行阴离子聚合的单体：丙烯氰、共轭双烯（如苯乙烯、异戊二烯）、环氧乙烷、环氧丙烷、己内酰胺等 3. 阴离子聚合的引发剂：亲核试剂，如碱金属、氨基钠钾）、金属烷基化合物等，其中最常用的是正丁基锂（C4H9-Li），它以离子对的形式引发丁二烯、异戊二烯聚合。 4、阴离子聚合机理 4.1 链引发：两种引发方式 ⑴ 阴离子引发：如：金属氨基化合物、金属烷基化合物 正丁基锂也为单阴离子 ⑵ 电子转移引发：分为电子直接转移引发、电子间接转移引发 ① 电子直接转移引发：如碱金属Na、K、Li等 ② 电子间接转移引发：如碱金属-芳烃复合引发剂 阿尔茨海默症防治相关知识埃及的金字塔有建造方法动画艾司洛尔在神经外科重症中的应用二级二班防溺水等安全教育 第三节 自由基聚合反应 引言 聚合反应分类 生活中应用的大约70%高分子材料，如：PE、PP、PVC、PMMA、ABS、SBS、SBR、丁氰胶、丁苯胶等都是按连锁反应合成的。 一、自由基的产生 单体分子 光、热、辐射、 引发剂 单体自由基 分解 引发单体 聚合 引发源 通常用引发剂引发 引发剂是一类易于分解产生自由基的低分子物质，分子结构中有键能较低的双键，在加热情况下，双键发生均裂或异裂生成自由基 2. 引发剂选择 半衰期t1/2 :引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间 3.自由基聚合单体 二、 阿尔茨海默症防治相关知识埃及的金字塔有建造方法动画艾司洛尔在神经外科重症中的应用二级二班防溺水等安全教育