第二章_分子结构.pptVIP

第二章 分子结构Molecular Structure;2Na (s) + Cl2 (g) 2NaCl (s) ;如果两个原子（或原子团）之间的作用力强得足以形成足够稳定的、可被看作独立分子物种的聚集体，它们之间就存在化学键.简单地说，化学键是指分子内部原子之间的强相互作用力.;化学键;分子结构概述（1）;分子结构概述（2）;分子结构概述（3）;经典covalent bond理论（Lewis，1916）—初步解释了电负性相差不多或相同的非金属元素之间形成化学键的原因。;经典共价键理论的缺陷: ; 1927年海特勒（Heitler）和伦敦(Londen)用量子力学的成就，阐明了共价键的本质，后来鲍林等人发展这一成果，建立了现代价键理论（Valence bond theory，缩写为VB）也称电子配对法和杂化轨道理论以及价层电子互斥理论；;分子结构概述;本章内容;本章教学要求;路易斯经典共价学说（1）;路易斯经典共价学说（2）;路易斯经典共价学说（3）;例1：请写出甲醛CH2O的Lewis结构式;例2：请写出NO+的Lewis结构式;路易斯经典共价学说（4）;价键理论（1）;现代价键理论(valence bond theory) ;(a)基态?? (b)排斥态;是不是两核间的距离越近形成的分子越稳定？ ;2.两个氢原子的电子自旋方向相同;氢分子中的化学键 量子力学计算表明：两个具有 1S1电子构型的H彼此靠近时，两个 1s 电子以自旋相反的方式形成电子对，使体系的能量降低。;基态及排斥态的电子云图;价键理论（电子配对法)基本要点; 原子轨道重叠的几种方式;HCl分子中H原子的1s轨道与Cl原子的3px轨道的重叠方式;HCl分子中H原子的1s轨道与Cl原子的3px轨道的重叠方式;HCl分子中H原子的1s轨道与Cl原子的3px轨道的重叠方式;HCl分子中H原子的1s轨道与Cl原子的3px轨道的重叠方式;成键时电子云重叠得越多，核间斥力越小，系统的能量越低，形成的共价键越稳定。所以，在形成共价键时，电子云总是尽可能地达到最大程度的重叠，这叫电子云最大重叠原理。 ;我们知道，s电子云是球形对称分布的，因此两个s电子云的重叠没有方向性的问题。但p、d、f电子云在空间都有一定的伸展方向。因此,当s电子云与p电子云或p电子云与p电子云等重叠形成共价键时，只有沿着一定方向才能实现电子云最大程度的重叠。这说明共价键是有方向性的。 ;例如，氢原子和氯原子形成HCl分子时，氢原子的1s电子云只有沿着氯原子未成对电子的3p电子云对称轴方向接近氯原子才能实现电子云最大程度的重叠。其它方向都不能形成稳定的HCl分子。 ;最大重叠原理;轨道最大重叠原理解释了共价键的方向性,同时也说明在原子之间将出现电子云密集区.当用H—Cl表示原子间形成的共价键时,不应理解为成键电子对出现在原子核连线上,事实上成键电子对可以出现在空间各处,只不过在核间出现的几率较其它区域大些。;共价键的特征;具有方向性（是因为每种元素的原子能提供用于形成共价键的轨道是具有一定的方向） ;图示 H原子 s轨道和Cl原子px轨道的三种重叠情况 ①H沿着x轴方向接近Cl，形成稳定的共价键； ②H向Cl接近时偏离了x方向，轨道间的重叠较小，结合不稳定,H有向x轴方向移动的倾向； ③H沿z轴方向接近Cl原子，两个原子轨道间不发生有效重叠，因而H与Cl在这个方向不能结合形成HCl分子。;共价键的键型（1）;σ键;σ键的电子云离核较近能量较低，因此较为稳定。而且σ键沿键轴旋转任意角度其电子云形状不变，所以σ键一般可以任意旋转而不断，比较牢固，是首选的共价键成键方式。 ;;π键（1）;;π键（2）;π键（3）;离域π键（1）;苯分子中的σ键和π键;离域π键（2）; 按共用电子对由成键原子提供的方式不同，可将共价键分为正常共价键和配位共价键。如果共价键的共用电子对是由两个成键的原子各提供1个电子，称为正常的共价键。如果共价键的共用电子对由一个原子提供的称为配位共价键或称配位键。提供电子对的原子称为电子对给予体，接受电子对的原子称为电子对接受体。如F3BNH3的形成。 通常用“→”表示配位键。必须注意正常共价键和配位键的差别仅仅表现在成键过程中，虽然共用电子对的来源不同，但成键后，二者并无任何差别。;价键理论;键长Bond length 描述分子空间结构的物理量 ;共价键;键角Bond angle 分子中键与键的夹角 ;根据键长和键角的数据可以确定分子的几何构型。; 表示在通常外界条件下物质原子间相互作用的强弱. 定义为：在298 K和100 kPa下将1mol气态双原子分子断裂成2 mol气态原子所需要的能量.;关于键能与键长（1）;关于键能