第二章_化学键和分子结构.pptVIP

2.3 化学键和分子结构;本章教学要求;分子间力：;2.3.1 离子键理论;化学键(chemical bond);*;柯塞尔离子键理论： 金属原子(电负性小)和非金属原子(电负性大)化合时，金属原子易失去电子形成正离子，非金属原子易得到电子形成负离子，静电引力使二者靠近，达到一定距离时出现能量最低点，形成离子键。; Na – e → Na+， Cl + e → Cl–;第二步 静电吸引， 形成化学键;离子键： 由原子间发生电子的转移，形成正、负离子，并通过静电作用而形成的化学键。 离子型化合物： 由离子键形成的化合物。 碱金属和碱土金属(Be 除外)的卤化物是典型的离子型化合物。;离子键的形成条件;离子键的特征;2. 离子键没有方向性;键的离子性与元素的电负性有关 当单键的离子性成分 50%时，形成离子键，成键元素两种原子的电负性差 1.7。 成键元素两种原子的电负性差 1.7，形成离子键。 成键元素两种原子的电负性差 1.7，形成共价键。;离子键和共价键之间，并非是截然区分的。 可将离子键视为极性共价键的一个极端，而另一极端则为非极性共价键。; 离子的电荷 离子的电子构型 离子半径 离子的三个重要特征影响离子键强度。;XA – XB;离子的电荷;离子的电子构型;在离子的半径和电荷大致相同时，不同构型的正离子对同种负离子的结合力大小有一定规律： 8电子构型的离子 9–17电子构型的离子 18或(18 + 2)电子构型的离子。;; = d MgO－ = 210 － 132 = 78 ( pm );2. 离子半径的变化规律：离子半径大小主要由核电荷对核外电子吸引的强弱决定。;c) 同一元素，不同价态的离子，电荷高的半径小。 如 Ti4+ Ti3+ ； Fe3+ Fe2+ 。;对角线规则(diagnal rule);离子半径越小，正负离子间的吸引力越大，化合物熔点越高。;;Lewis理论： 共价键是由成键原子双方各自提供外层单电子组成共用电子对而形成的。 形成共价键后，成键原子一般都达到稀有气体最外层电子结构---八隅规则。;不足：没有说明这种键的实质，所以适应性不强。在解释 BCl3，PCl5 等其中的原子未全部达到稀有气体结构的分子时，遇到困难。 ;现代价键理论 (valence bond theory);H2能量与核间距的关系;例：HF;共价键的特征;1. σ 键：原子轨道沿键轴方向以“头碰头”的形式重叠形成的共价键。 s–s 轨道，s–px 轨道，px– px 轨道间可以形成 σ 键。;σ 键的特点： 电子云离核较近，能量低。 σ 键比较牢固，可任意旋转，不易断，是首选成键方式。;2. π 键：原子轨道沿键轴两侧平行，且同号，以“肩并肩”式重叠形成的共价键。py–py、pz–pz 轨道可以形成 π 键。;π 键特点： 电子云离核较远，较活泼，易断，不能任意旋转，π 键一般不能单独存在。;? 键的稳定性高于 π 键，π 键的反应性高于 ?键。 反应由 π 键变成 ? 键时，通常要放出热量； 反应由 ? 键变成 π 键时，通常要吸收热量。;键类型;;在形成共价键时，所用电子对只是由成键原子中的一方提供，但为成键原子双方所共用。 形成条件： 1. 成键原子的一方至少含有一对孤对电子； 2. 接受孤对电子的一方要有空的价轨道。;例： NH4+ CO;键能、键长、键的极性、键角等。;一般指在 298K 和标准压力下(100kPa), 将1mol气态AB 分子中的化学键断开，使它成为气态 A 和 B 两原子所需能量。;H－OH(g) → H(g) + OH(g) D1 = 502 kJ/mol;AB键能： 单键 双键 叁键 ;键长(bond length);;分子中键与键之间的夹角。 获得方法：量子力学计算；光谱或 X 射线衍射。;知道了分子的键长、键角，可以推测分子的空间构型。;非极性共价键：同核双原子分子，共用电子对同等程度地属于两个键合原子。如 N2、O2、Cl2等。 极性共价键：不同元素的原子由于电负性不同，形成共价键时，共用电子对偏向电负性较大的原子一方，使分子的正、负电荷中心不重合。电负性大的原子带负电，电负性小的原子带正电。;当成键原子的 Xp 值相同时(即ΔXp = 0，如非金属单质分子)，形成非极性共价键。 当成键原子的Xp 值不同(但ΔXp 1.7时)，形成极性共价键。Δχp 值越大，键的极性越大。 当成键原子间的ΔXp 1.7时，一般形