第三章化学反应速度(庞).pptVIP

本章内容 第一节 化学反应速度 第二节 反应速度理论 第三节 影响化学反应速度的因素 本章要求 通过教学使学生了解化学反应速度的基本概念及反应速度的实验测定； 掌握基元反应、复杂反应、反应级数、反应分子数的概念； 掌握浓度、温度及催化剂对反应速度的影响； 了解阿累尼乌斯公式的有关计算； 初步了解活化能的概念及其与反应速度的关系。 本章重点 化学反应速度的基本概念； 浓度、温度及催化剂对反应速度的影响； 阿累尼乌斯公式的有关计算。 引言 一个化学反应通过热力学我们知道了它的反应方向和反应限度，但是反应需要多长时间达到平衡状态也是我们所关心的，这就涉及到化学动力学的内容，也就是我们要讨论的化学反应速率问题。 第一节 化学反应速率Reation Rate 不同的化学反应的速率千差万别，如火药的爆炸可在瞬间完成，水溶液中简单的离子的反应在分秒内实现，反应釜中的乙烯聚合过程按小时计算，室温条件下普通塑料橡胶的老化速率按年计，而自然界岩石的风化速率则按百年以至于千年计算。为了便于比较化学反应进行的快慢，需要有一个衡量的方法，即化学反应速度。 反应速率的含义: 传统意义：一定条件下单位时间内某化学反应的反应物转变为生成物的速率。 例： N2 + 3H2 → 2NH3 起始浓度/(mol.L-1) 1.0 3.0 0 2s末浓度/(mol.L-1) 0.8 2.4 0.4 则该反应平均速率： 有效碰撞——能发生反应的碰撞。 无效碰撞——不能发生反应的碰撞。 发生有效碰撞所必须具备的最低能量以Ec 表示。 活化分子——具有等于或大于Ec能量值的分子。 2-2 过渡态理论（transition state theory） 过渡态理论（又称活化配合物理论）是随着人们对原子分子内部结构认识的深入，1935年以后艾林和波拉尼等人提出的。它用量子力学方法对简单反应进行处理，计算反应物分子对相互作用过程中的位能变化，认为反应物在化学反应中不只是通过简单碰撞就能完成，而是在碰撞后先要经一中间过渡状态，即形成一种活性集团（活化配合物），然后再分解为产物。 如NO2和CO的反应中: 可逆反应的反应热就是正逆反应势能垒（即活化能）之差。 由图可见 △rHm =Eb,正-Eb,逆0，表明正 反应放热。 在可逆反应中，吸热反应的活化能总大 于放热反应的活化能。 第三节 影响化学反应速度的因素 定温下：活化分子百分数一定，反应物分子浓度大，反应物分子多，则活化分子浓度大，有效碰撞次数较多，反应速率快。 实际上可分两步进行， 第一步：2NO+H2→N2+H2O2 慢（决速步骤） 第二步：H2O2+H2→2H2O 快 反应级数 在一定温度下，基元反应的化学反应速率与各反应物浓度幂（幂次等于反应方程式中分子式前的计量数）的乘积成正比——质量作用定律。 一定温度下，不同反应的反应速度率常数kc不同，同一反应k值与浓度、压力无关，但与反应物的性质，反应的温度及催化剂等因素有关。 k含义：当反应物为单位浓度时的 k=V,可见k 值越大，表明在给定条件下反应速率越大。 对非基元反应，质量作用定律只适用其中的每一 个基元反应，因此一般不能直接根据非基元反应 的反应方程式书写速率方程， 2NO+2H2→N2+2H2O V=k·c2（NO）·c（H2）而不是 V=k·c2(NO)·c2(H2) 大多数化学反应，温度升高，反应速率增大，如H2和O2生成H2O，常温下V极小，873K(600℃)V急剧增大，原因：升温不仅碰撞次数增加，使一些低能量分子获得能量成为活化分子，使活化分子百分数增大。在反应物浓度不变时，活化分子浓度仍增大，有效碰撞次数增加，V增大。 催化剂——能显著改变反应速率，而在反应前 后自身组成，质量和化学性质基本不变的物 质。正催化剂——加速；负催化剂——减慢， 如，缓蚀剂，防腐剂等。 （1）催化剂会改变反应速率，而不能改变反应的焓变（图中△rHm）、方向和限度。 （2）在速率方程中，催化剂的影响体现在对k的影响上，对确定反应，反应温度一定时，采用不同的催化剂一般有不同的