第十二章 波谱分析法-红外.ppt

12.1.4 红外光谱的应用 红外光谱测试 红外光谱的特征吸收峰对应分子基团，因此可以根据红外光谱推断出分子结构式。 12.1.4 红外光谱的应用 12.1.4 红外光谱的应用 甲醇红外光谱分析过程 12.1.4 红外光谱的应用 甲醇红外光谱分析过程 12.1.4 红外光谱的应用 甲醇红外光谱分析过程 第十二章 波谱分析法简介 红外光谱法 Infrared Absorption Spectroscopy, IR 12.1.1 概述 分子能选择性吸收某些波长的红外光，而引起分子中振动能级和转动能级的跃迁。 辐射→分子振动能级跃迁→红外光谱→官能团→分子结构 红外光谱图：纵坐标为透光率（或吸光度），横坐标为波长λ（ ?m ）和波数1/λ ，单位：cm-1。 通常将红外波谱区分为近红外(near-infrared)，中红外(middle-infrared)和远红外(far-infrared)。 区域 波长范围(μm) 波数范围(cm-1) 近红外 0.78-2.5 12800-4000 中红外 2.5-50 4000-200 远红外 50-1000 200-10 常用 2.5-15 4000-670 1. 光谱产生的机制不同 紫外：电子光谱； 红外：振－转光谱 2. 研究对象和使用范围不同 紫外：研究不饱和化合物，具有共轭体系； 红外：凡是在振动中伴随有偶极矩变化的化合物都是红外光谱研究的对象。可研究几乎所有的有机物。 紫外吸收光谱与红外吸收光谱的区别 特点：与紫外-可见吸收光谱比较 1、除了单原子分子和同核双原子分子等少数分子外，几乎所有化合物均可用红外吸收光谱法进行研究。适用范围广。 2、红外光谱可对物质的组成和结构特征提供十分丰富的信息。其最重要和最广泛的用途是对有机化合物进行结构分析。 3、红外吸收可用于定量分析。但是由于红外辐射能量较小，分析时需要较宽的光谱通带，而物质的红外吸收峰又比较多，难以找出不受干扰的检测峰，因此，定量分析应用较少。 4、红外吸收光谱是一种非破坏性分析方法，对于试样的适应性较强。样品可以是液体、固体、气体。 红外光谱法的特点和应用 应 用：结构分析，定性，定量 具有快速，样品需要量少，气态、液态、固态样品都可测等特点。与色谱等联用（GC-FTIR）具有强大的定性功能 局限性：灵敏度低，样品必须纯制。 红外光谱法的特点和应用 分子中有哪些振动？ 如何振动？ 分子中的两类振动形式： 伸缩振动 和变形振动 例：亚甲基 12.1.2 基本原理 甲基： 伸缩振动 变形振动 对称δs(CH3)1380㎝-1 不对称δas(CH3)1460㎝-1 对称 不对称 υs(CH3) υas(CH3) 2870 ㎝-1 2960㎝-1 二氧化碳的振动类型及振动频率 任何物质都能产生红外吸收吗？ 产生红外吸收需要满足什么条件？ 产生红外吸收需要满足的条件： 产生红外吸收需要满足两个条件： (1)辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量； (2)辐射与物质间有相互偶合作用。 对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振， 无红外活性。 如： N2、O2、Cl2 等。 非对称分子：有偶极矩， 红外活性。 振动频率与哪些因素有关？ 分子振动方程 不同基团有不同的振动频率。由经典力学可导出双原子分子的分子振动方程式。该式表明了影响伸缩振动频率的因素。 σ为基团振动频率（cm-1），c为光速（2.998×1010cm·s-1），k为连接原子的化学键力常数（N·cm-1），?为基团中原子的折合质量（g）。 讨论： (1) 影响基团振动频率的直接因素是化学键的强度和基团的折合质量； (2) 随着化学键强度增加，基团振动频率将增大； 如碳碳键的力常数按单键、双键、叁键的顺序递增； (3) 分子中有若干个基团，同一个基团又有若干个不同频率的振动方式，因此在光谱图出现许多个吸收峰； (4) 与一定结构单元相联系的、在一定范围内出现的化学键振动频率——基团特征频率（特征峰）； (5) 根据吸收峰的位置可以推测基团的类型。 红外光谱信息区 基团频率出现的范围：4000 ? 670 cm-1 依据基团的振动形式，分为四个区： (1)4000 ?2500 cm-1 X—H伸缩振动