第九章 核磁共振谱、红外光谱和质谱 1-3.pptVIP

* 第九章：核磁共振谱、红外光谱和质谱 回顾： 吸收峰的个数（组数） 质子的类型 吸收峰的积分面积之比 质子所处的化学环境 各类质子的相对数目 吸收峰的化学位移 吸收峰的裂分情况 例： ?=8 C14H14 1H NMR 7.1( b，10H ) 2.9( s，4H ) 1H NMR: 主要内容： 第九章：核磁共振谱、红外光谱和质谱 (NMR, IR and MS) 简介：有机化合物的结构分析方法 第一节 核磁共振谱 NMR (1H-NMR、13C-NMR) 第二节 红外光谱 IR 第三节 质谱 MS 学习要求： 1. 掌握核磁共振氢谱、红外光谱、质谱的基本原理和基本概念。 2 .会运用波谱数据推测有机化合物的结构。 重点掌握核磁和红外。 第二节 红外光谱 (Infrared Spectroscopy : IR) 所有有机化合物在红外光谱区内都有吸收，因此，红外光谱在有机化合物的结构鉴定与研究工作中，用它可以确证两个化合物是否相同，也可以确定一个新化合物中某一特殊键或官能团是否存在。 红外光谱是分子吸收红外区光波时，分子的振动能级发生跃迁而产生的吸收光谱。 范围 光区 光谱类型 跃迁类型 2.5～25?m 红外光区 红外光谱 分子振动 (4000～400cm-1) 横坐标 --- 波数（cm-1, 下方）, 波长(um,上方） 纵坐标 --- 吸光强度（A）或透过率（T，%） 谱区 --- 4000 – 400 cm-1 分两个区 --- 官能团区（4000 – 1500 cm-1) --- 伸缩振动 --- 指纹区（1400 – 400 cm-1) --- 弯曲振动 一、红外光谱图的组成 二. 红外光谱的基本原理 分子中的原子不是固定在一个位置上，而是不停的振动。 1、化学键振动的类型 伸缩振动 弯曲振动 C H H 弯曲振动 在同一条直线上，键长发生变化。 不在一条直线上，键角发生变化。 伸缩振动 其中，M1、M２是原子量，K为键力常数。 2、伸缩振动的特征及规律 (1) 化学键伸缩振动频率只与化学键有关，是化学键的一个特征常数； σ (2) 伸缩振动能是量子化的，不连续的，因此就形成不同的能级。 这意味着: 化学键以多大的频率振动就吸收多大频率的光， 在此频率处就形成一个吸收峰(表现为带)。 双原子分子的振动能级图 (3) 伸缩振动的能级差 , 相当于红外光的能量。 因此，用红外光照射有机样品时, 化学键就会吸收一份能量，实现振动能级的跃迁，即： (4) 一种振动方式相应于一个吸收。但只有能引起偶极矩变化的振动才会产生共振吸收。 对于一些对称分子如H2，N2，Cl2等无红外吸收。 原因：由于两原子核外电子云的密度相同，正、负电荷中心重合，等于0，故振动时没有偶极矩的变化，不吸收红外辐射，不能产生红外吸收光谱。 3、伸缩振动引起的红外吸收特征 含有氢原子的化学键(X－H)红外吸收出现在高频区，例如： 化学键的伸缩振动频率： 不同的化学键，其力常数K和M1、M2是不同的，因此红外吸收呈现出不同特点： a、原子质量越轻，振动频率越高； b、键能越大，键长越短，键的力常数越大，振动频率越高。 ＝C－H 3095-3010cm-1, ≡C－H 3300cm-1 Ar－H 3030cm-1 N－H 3500-3300cm-1 O－H 3600-3200cm-1 σ (2) 含双键或三键的化学键(X﹦Y, X≡Y) 以上化学键的红外吸收出现在3700~1500cm-1，且这些化学键为官能团或与官能团有关，因此 3700~1500cm-1叫官能团区。 三键或双键的力常数明显较大, 此类化学键的红外吸收在X－H之后，例如： 在官能团区,吸收峰存在与否可用于确定某种键或官能团是否存在——红外光谱的主要用途。 C﹦C， 1680-1620cm-1 C ﹦O， 1750-1690cm-1(强吸收) C ≡N， 2600-2200cm-1 C ≡C ，2260-2100cm-1 C6H5?, 1600，1500-1430cm-1(2-3个吸收带) C﹦N， 1650-1550cm-1 (3) C-O， 1250-1050cm-1 C-N， 1230-1020cm-1 4、 弯曲振动 面内弯曲振动 面外弯曲振动 （弯曲振动引起键角变化） 多原子分子，因原子个数和化学键的增加，它的振动方式也变得复杂。 振动方式对应于红外吸收，振动方式越多，红外吸收峰越多。 弯曲振动的特点： 力常数小,