药物分析5、2杂质.pptVIP

二、氯化物检查法 （一）原理 对照法 利用氯化物在硝酸酸性溶液中与硝酸银作用，生成氯化银浑浊，与一定量的标准氯化钠溶液在同样条件下生成的氯化银浑浊液比较，浑浊度不能更大。 （2）外消色法：外消色法为加入一定的有色物，如稀焦糖等，或经处理降低色度，不干扰测定，如高锰酸钾中氯化物的检查，可先加乙醇适量，使其还原褪色后再依法检查。 溴化物中检查氯化物：采用在硝酸酸性条件下，加过氧化氢溶液，氧化溴离子为溴分子，加热使溴挥散（氯离子不能被氧化），然后依法检查，如KBr中氯化物检查：取本品0.5g,置100m1凯氏瓶中，加水100m1溶解，加HNO35ml，30%H2O23ml，瓶口放一小漏斗，倾斜45。角，直火缓缓加热，至溶液无色澄明后，继续加热15分钟，放冷，定量转移至100ml容量瓶中，用水调至刻度，量取2.Oml依法检查，如发生浑浊，与标准氯化钠液5ml制成对照液比较，不得更浓（0.5%）。 三、硫酸盐检查法 （一）原理 对照法 硫酸盐与氯化钡在HCI酸性溶液中作用生成硫酸钡沉淀，与一定量标准硫酸钾溶液在同样条件下生成的浑浊比较，浊度不得更大。 四、铁盐检查法 利用铁盐在盐酸酸性溶液中与硫氰酸盐作用生成红色可溶性的硫氰酸铁络离子，与一定量的标准铁溶液在同样条件下生成红色进行比色．2. 检查方法 药典附录 操作方法：分别取标准铁溶液（硫酸铁铵10μgFe/ml)和供试品，加水溶解，加dHCI,过硫酸铵  50m1，立即比色。 3.讨论： （1）加稀HCl的目的：防止铁盐水解；避免弱酸盐如醋酸盐、磷酸盐、砷酸盐等的干扰。50m1内含4ml稀HCI（盐酸0.5-lml）时生成的淡红色最显著； （2）过硫酸铵（（NH4）2S208 ）的作用：为氧化剂，氧化供试品中Fe2+成Fe3+：同时可防止由于光线促硫氰酸铁还原或分解褪色。  有些药物（如葡萄糖糊精、碳酸氢钠、硫酸镁等），不加过硫酸铵，而是加硝酸处理，使供试品中Fe2+成Fe3+，但必须加热煮沸除去硝酸中的亚硝酸，否则亚硝酸能与硫氰酸根离子作用，生成红色亚硝酰硫氰化物，影响比色测定。 HNO2+SCN++H+ NO·SCN+H20 （3）试剂：硫氰酸铵。加过量硫氰酸铵，使反应向正反应方向进行（4）最适检出浓度0.01-0.05mgFe3+/50ml显色梯度明显（5）比色方法：同置于白色背景上，自上向下观察。   原理：疏基醋酸还原Fe3+为Fe2+，在氨碱性溶液中进一步与Fe2+作用生成红色配位离子，与一定量标准铁溶液经同法处理后产生的颜色进行比较，以限制铁的量。 讨论：在加疏基醋酸试液前，应先加入20％枸橼酸溶液2ml，使枸椽酸与铁离子形成配位离子，以免在氨碱性溶液中产生氢氧化铁沉淀。 * 第二节 一般杂质检查方法 一、一般杂质检查规则 《药品检验操作标准》规定： 1. 遵循平行操作原则 （1）仪器的配对性 如纳氏比色管应配对，刻度线高低相差不超过2mm，砷盐检查时导气管长度及孔的大小要一致 （2）对照品与供试品的同步操作 2. 正确的取样及供试品的称量范围 ?1g不超过±2%，＞1g不超过±1% 3. 正确的比色、比浊方法 4. 检查结果不符合规定或在限度边缘时应对供试管和对照管各复查二份 （二）检查方法 ①取质地一致纳氏比色管，②取样、标准液一定量，③加水溶解，④加稀HN0310mI，⑤加水使成40m1，⑥加AgN03试液lml.⑦加水使成50ml，⑧暗处放置5分钟，⑨置黑色背景从比色管上透视观察比较（注：平行操作）。 （三）测定条件 1. 标准NaCl溶液 10?gCl?/ml，在50ml溶液中含50～80?g的Cl?所显浑浊梯度明显，相当于标准NaCl溶液5～8ml。 2. 反应需在硝酸酸性条件下进行，且以50ml供试溶液中含稀硝酸10ml为宜。 （1）加速AgCl浑浊的形成； （2）产生较好的乳浊； （3）避免弱酸银盐如碳酸银、磷酸银以及氧化银沉淀的形成。 3. 试剂：硝酸银 4. 供试液和对照液稀释后，再加硝酸银溶液，使生成白色浑浊而不是白色沉淀 5. 避光、暗处放置5分钟后比浊，因氯化银见光易分解。 6. 比浊方法：同置于黑色背景上，自上向下观察。 7.温度的影响：30～40oC产生浊度最大，且恒定，但作为限度检查，标、样平行操作，可在室温进行。 （四）干扰及排除 若供试品有色，需经处理后方可检查。 （1）内消色法（倍量法）