热血教程第三章.pptVIP

一、克劳修斯关系式： 设有工作于二恒温热源T1和T2 之间的热机， 其效率为： 由卡诺定理知，对于可逆循环，有： 即 对于不可逆循环： 即 （Q表示绝对值） 若采用热一律所规定的热量的代数符号（放热时Q0），即把上式的-Q2 用Q2 代替（Q20），则有 对可逆过程： 对不可逆过程： Qi1 Qi2 Ti1 Ti2 对于每一 小可逆卡诺循环都有： 对于任意的可逆循环过程，可由无限多个小卡诺循环代替。 P V O 若分割为无限小： 对所有所有小可逆卡诺循环取和： 对不可逆循环过程： ——克劳修斯不等式 所以对可逆循环过程： ——克劳修斯等式 称为克劳修斯关系式 给定任意两态1和2，连两可逆过程 C1和 C2 1 2 c1 c2 P V O 二、态函数熵： 即在可逆过程中，系统热温比的积分只取决于过程的初末两态而与中间过程无关。 进一步分析如下： 对于任意的一个可逆循环，有克劳修斯等式： 对于无限小热力学过程 克劳修斯熵公式可以计算任意可逆过程中系统熵的改变量。如果过程不可逆，因熵是态函数，可设计一个可逆过程来进行计算。 定义：态函数 熵 熵的单位：焦/开 （ J/K ） 注意： 1、熵是态函数，其增量只与初末两态有关,与过 程无关(无论可逆或不可逆)。 2、对于不可逆过程的熵变,可任意设计一联结初末两态的可逆过程来进行计算。 3、熵具有可加性，系统的熵等于系统内各部分熵的总和。 4、由热一律的微分形式 把 代入，得 它称为热力学定律的基本微分方程，它包含了热一律和热二律. * 热 学 教 程 第三章 热力学第二定律 热力学第一定律给出了各种形式的能量在 相互转化过程中必须遵循的规律，但并未限定 过程进行的方向。即，热一律仅仅指出了在热 力学过程中能量必须守恒，但符合能量守恒的 过程不一定都能够实现。例如，热量能从高温 物体自发地传给低温物体，但是却不能从低温 物体自发地传给高温物体。所以说还需要一个 独立于热力学第一定律以外的新的定律，来判 断热力学过程进行的方向和限度，这便是热力 学第二定律。 前 言 满足能量守恒的过程一定会实现吗？ 例：自然过程进行的方向性 （1）热功转换过程具有方向性 热 刹车摩擦生热。 烘烤车轮，车不开。 （2）热传导过程具有方向性 热量不能自动从低温?高温 （3）扩散过程具有方向性 自由膨胀，不能自动收缩 奇怪！ 为什么？ §3-1 热力学第二定律 热二律是判断热力学过程进行的方向性的定律，任何一种热力学过程进行的方向都可以作为它的一种表述。所以，热二律可以有多种表述。但最早独立提出的是1850年克劳修斯提出的克劳修斯表述和1851年开尔文提出的开尔文表述。他们的表述分别叙述了热力学过程中最具代表性的两种过程的方向性（功热转换过程和热传导过程）并且由这两种表述可以推出其他各种表述。所以，便以这两种表述作为热二律的基本表述。 一、 热二律的两种基本表述 与之相应的经验事实是：功可以完全转变为热，但要把热完全转变为功而不产生其他影响是不可能的（热机的效率不可能达到100％）。因为在热机的循环过程中，除了热变功外，还必定有一定的热量从高温热源传给低温热源，即产生了其它效果。热全部变为功的过程也是有的，如，理想气体等温膨胀，但在这一过程中除了气体从单一热源吸热完全变为功以外，还引起了其它变化，即过程结束时，气体的体积增大了。 1.开尔文表述：不可能从单一热源吸取热量使之完全变为有用的功而不产生其他任何影响。 第二类永动机:历史上把能从单一热源吸取热量而全部变为对外所做的有用功而不引起其它任何变化的热机叫第二类永动机.( 即 , Q2=0 )。 所以热二律的开尔文表述也可表述为——第二类永动机是不可能造成的。 如果第二类永动机能够造成的话,我们便可以依靠我们周围的大气、海洋、地壳中所蕴藏的实际上是取之不尽的热量来得到有用的功。例如，海水的温度降低0.01K所放出的热量,可供地球上所有的机器工作上千年。 与之相应的经验事实是，当两个不同温度的物体相互接触时，热量将由高温物体向低温物体传递，而不可能自发地由低温物体传到高温物体。如果借助制冷机，当然可以把热量由低温物体传递到高温物体，但要以外界作功为代价，也就是引起了其他变化。（制冷机的制冷系数ε不能为无穷大） 2. 克劳修斯表述： 不可能把热量从低温物体传到高温物体而不引起其他任何变化。 二、 两种表述的等效性 (1) 假设克劳修斯表述不成立， 证明：用反证法 则开尔文表述也不成立。 使一违背克氏表述的制冷