讲座十三、化学电源(2012年6月2日-2中).pptVIP

* 燃料电池类型 碱性燃料电池AFC 磷酸型燃料电池PAFC 熔融碳酸盐燃料电池MCFC 固体氧化物燃料电池SOFC 质子交换膜燃料电池PEMFC 电解质 电解质 KOH H3PO4 Li2CO3,Na2CO3 ZrO2+Y2O3 全氟磺酸膜（含水的质子交换膜） 导电离子 OH- H+ CO32- O2- H+ 工作温度 50～100℃ 160～200℃ 600～700℃ 800～1000℃ 20～80℃ 低温型 中温型 高温型 低温型 腐蚀性 中 强 强 无 中 电极板 催化剂 镍、银类 铂类 无 无 铂类 阳极：燃料极 H2 +2OH-→ 2H2O+2e- H2→2H++2e- H2+CO32-→H2O+CO2+2e- H2+O2-→H2O+2e-, CO+O2-→CO2+2e- H2→2H++2e- 阴极：空气极 1/2O2+H2O+ 2e-→2OH- 2H++1/2 O2 +2e-→H2O 1/2O2+CO2+2e-→CO32- 1/2 O2+2e-→O2- 2H++1/2 O2 +2e-→H2O 电池反应 H2+1/2 O2→H2O H2+1/2 O2 →H2O H2+1/2 O2→H2O， CO+1/2 O2→CO2 H2+1/2 O2 →H2O 燃料(反应物质) 纯氢(不能含 有CO2) 氢(可含 有CO2) 氢，一氧化碳 氢，一氧化碳 氢(可含 有CO2） 燃料源 电解工业副产氢，水的分解(热化学法，电解) 天然气、石脑油之类的轻质油、甲醇 石油、天然气、甲醇、煤 石油、天然气、 甲醇、煤 天然气、 甲醇 * 7、其他 ①、甲醇燃料电池的分类：根据其电化学转化过 程可分为两种方式。 Ⅰ、一种是直接燃料电池，直接燃料电池主要是 甲醇在阳极被转化为氢和二氧化碳，氢通过质子 膜到阴极与氧气反应并同时产生电流。 Ⅱ、另一种是间接燃料电池，间接燃料电池是先 将甲醇进行炼解或重整得到氢，然后再由氢和氧 通过质子膜反应而获得供给汽车动力的电能。 ⑴、直接甲醇燃料电池(DMFC) * ①、直接甲醇燃料电池(DMFC) Ⅰ、酸性条件下阳离子交换膜：它是质子交 换膜燃料电池的一种变种，直接使用甲醇不 需要预先重整。缺点是需要更多铂金催化剂。 阳极：CH3OH+H2O→CO2↑+6H++6e-， =0.046V 阴极：3/2O2+6H++6e-→3H2O， =1.229V 总反应：CH3OH+3/2O2→CO2↑+2H2O， =1.183V * 直接甲醇燃料电池 * 由CH3OH阳极电化学的氧化电极反应式可知，每消耗1mol CH3OH，同时也需1mol H2O参与反应。甲醇完全氧化成CO2涉及到6个电子向电极转移的过程，因此选择性能优良的催化剂和迅速排除CO2在DMFC中非常重要。 缺点：动力学反应速度慢(阳极)，甲醇渗透(由阳极扩散到阴极，在阴极发生氧化反应与O2的电化学还原构成短路电池，在阴极产生混合电势)，甲醇氧化过程中生成类CO的中间产物导致Pt催化剂中毒现象严重，膜价格昂贵。 * Ⅱ、碱性条件下阴离子交换膜： (-)极2CH3OH+12OH-→2CO2+10H2O+12e- =-0.81V (+)极3O2+6H2O+12e-→12OH- =0.40V 电池反应： 2CH3OH+3O2→2CO2+4H2O =1.21V * * 离子交换膜的选择性透过机理 主要是一种聚电解质，在高分子骨架上带有若干可交换活性基团。 双电层理论 离子交换膜中活性基团越多，双电层越厚 ，固定基团对反离子的吸引力和对同粒子的排斥力就越大，膜的选择性越好。 固定基团 解离离子 磺酸性阳膜 季铵型阴膜 固定基团 解离离子 Na+ Na+ Cl- 热运动解离到溶液中去 外电场作用下 双电层 * ⑵、再生型燃料电池(RFC)：与普通燃料电池不同之处，在于将生成的水送到以太阳能为动力的电解池中，在那里分解为氢和氧……构成一个封闭系统。 ⑶、直接肼燃料电池，直接二甲醚燃料电池 ，直接乙醇燃料电池，直接甲酸燃料电池，直接乙二醇燃料电池，直接丙二醇燃料电池 ，利用微生物发酵的生物燃料电池…… * 燃料电池反应：H2