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* 人民卫生电子音像出版社 二、环烷烃的结构与稳定性 1885年, Baeyer 假定, 环烷烃具有平面正多边形的结构： 60° 90° 108° 120° 128.6 135° Bond angle 环上C－C之间的键角偏离正常键角109°28′, 就会产生角张力(angle strain), 偏差角越大张力越大, 分子越不稳定。 结论：三、四元环为张力环(strained rings) ，五元环为无张力环，六元环及其更大的环也是张力环。 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃(二、结构与稳定性) (一) 张力学说 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 (二) 现代理论解释 环烷烃分子中的碳原子采取sp3杂化；除了环丙烷以外，其它环烷烃的碳原子都不在同一平面上。 环丁烷 环戊烷 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃(二、结构与稳定性) 上页 下页 首页 邓健 制作 张静夏 审校 分子中碳碳之间的键角能够保持或尽可能接近109°28′。因此除了三、四元环为张力环以外，环戊烷及其以上的环烷烃都是稳定的。 环己烷（椅式构象） 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃(二、结构与稳定性) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 环庚烷 C7H14 环辛烷 C8H16 大环烷烃的结构 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃(二、结构与稳定性) 上页 下页 首页 邓健 制作 张静夏 审校 键角与轨道的正常夹角有偏差, 造成重叠程度小, 键能下降,产生角张力。 由于几何形状上的限制，环丙烷分子虽是平面结构，但成键的电子云并不沿轴向重叠, 而是形成一种弯曲键。 香蕉键 开链或较大脂环化合物 中轨道可达到最大重叠 环丙烷分子中 轨道部分重叠 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃(二、结构与稳定性) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 脂环烃的稳定性顺序(由小到大)： 三元环 四元环 五元环～六元环及以上的脂环烃 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃(二、结构与稳定性) 上页 下页 首页 邓健 制作 张静夏 审校 脂环烃的物理性质和化学性质与相应的脂肪烃相似。环烷烃性质似烷烃。 三、环烷烃的性质 但小环的环烷烃不稳定, 容易发生开环加成反应。 (一) 自由基取代反应： 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃(三、化学性质) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 1. 催化加氢 催化加氢易到难：环丙烷环丁烷环戊烷。≥6环烷烃更难。 (二) 加成反应： 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃(三、化学性质) 上页 下页 首页 邓健 制作 张静夏 审校 2. 加卤素 室温 CCl4 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃(三、化学性质) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 3. 加卤化氢 环丙烷的烷基取代物与HX开环加成, 环的开裂总是在含最多H和最少H的碳原子间进行, 氢加到含氢多的碳原子上。 20℃ 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃(三、化学性质) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 (一) 两种典型构象 —— 船式和椅式 船式构象 椅式构象 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃(四、环烷烃的构象) 四、环己烷的构象异构 上页 下页 首页 邓健 制作 张静夏 审校 动画模拟： 船式构象与椅式构象的相互转化 环己烷的椅式构象和船式构象可以通过分子中C—C 键的扭转互相转化。 椅式 半椅式 椅式 半椅式 扭船式 船式 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃(四、环烷烃的构象) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 5 1 2 3 4 6 1 2 4 3 5 6 H H H H H H H H H H H H 1 2 3 4 5 6 chair form boat form 1 2 4 3 5 6 H H H H H H H H H H H H 透视式 棒球模型 第二章 烷烃和环烷烃