化工热力学第二章幻灯片.pptVIP

◎不含有物性常数，以对比参数作为独立变量。 ◎可用于任何流体、任意条件下的PVT性质计算。 2、对应状态原理：在相同的对比温度、对比压力下，任何气体或液体都有相同的对比体积（压缩因子）。 意义： ◆ 使流体性质在对比状态下便于比较。当已知一种物质的某种性质时，往往可以用这个原理来确定另一结构与之相近的物质的性质。 ◆ 对比态原理的理念在化工热力学的分析和应用中占有重要位置，其它的对比热力学性质之间也存在着较简单的对应态关系。 3、对比状态原理的应用 ◆ 两参数普遍化压缩因子图 ◆ 三参数普遍化关系式 Zc= 0.23～0.29 若取Zc=0.27 两参数压缩 因子关联式 (1)两参数普遍化压缩因子图 以此为依据，做出了大量实验数据，并做出了两参数压缩因子图。 两参数普遍化压缩因子图（低压段Pr=0～1）δmax=1% 两参数普遍化压缩因子图(中压段Pr=1～10 ) δmax=2.5 % 两参数普遍化压缩因子图（高压段Pr=10～20）δ=5% 压缩因子图 ◆ 两参数对应状态只适合于简单的球形流体(如Ar,Kr,Xe)。 ◆ 由简单对比态原理知，只有在各种气体的临界压缩因子Zc相等的条件下，才能严格成立。而实际上，大部分物质的临界压缩因子Zc在0.23～0.29范围内变动，并不是一个常数。 （2）三参数普遍化关系式 ① 以Zc为第三参数的对比态原理（1955年Lydersen等 人提出） 分别取ZC= 0.23、0.25、0.27、0.29四组，得到各组的Z与Tr和Pr的数据曲线，相当于四个两参数压缩因子图。 最灵敏反映物质分子间相互作用力的物性参数，当分子间的作用力稍有不同，就有明显的变化。 第三参数的选择： ◆ 球形分子Ar,Kr,Xe做logPrs～1/Tr图，其斜率相同，且在Tr=0.7时，logPr s=-1。 ◆作非球形分子的logPrs～1/Tr线，皆位于球形分子的下面，随物质的极性增加，偏离程度愈大。 ② 以偏心因子作为第三参数的对应状态原理（1955年，K.S.Pitzer提出） ?1 1/Tr 1.0 1.2 1.4 1.6 -1 -2 -3 logPrs 1.8 Ar,Kr,Xe 非球形分子1 非球形分子2 ?2 Tr=0.7 ◎ ω定义：以球形分子在Tr＝0.7时的对比饱和蒸汽压的对数作标准，任意物质在Tr＝0.7时，对比饱和蒸汽压的对数与其标准的差值，就称为该物质的偏心因子。 数学式： 偏心因子物理意义：表示分子与简单的球形流体（氩，氪、氙）在形状和极性方面的偏心度。其值大小是反映物质分子形状与物质极性大小的量度。 球形分子：ω ＝0 非球形分子：ω＞0 ◎ 以ω为第三参数的对应状态原理 Pitzer将其写成： 式中，Z(0）是简单流体的压缩因子； Z(1)压缩因子Z的校正值。 如何求 Z(0)、 Z(1) 对非极性流体误差3%,强极性不准 T、P 查图 ω Z 式中： 无因次，可以看成对比第二维里系数。 Pitzer提出用下列经验关系式计算： 或 （3）普遍化第二virial系数 适用：非极性或弱极性气体。 范围： ， ， 当 时，采用 式较合适。 第二virial系数也关联成 普遍化压缩因子法和普遍化维里系数法二种方法的适用范围 Tr,Pr的对应点落在曲 线上方,用普维法 Tr,Pr的对应点落在曲 线下方,用普压法 求P时,Pr未知 用V判据 Vr2用普维法(直接算) Vr2用普压法(迭代算) 三参数普遍化关系是能够很好的满足工程需要，一般对于非极性和弱极性物质，误差3％；强极性物质，误差达5～10％。 例题：估计正丁烷在425.2K和4.4586MPa时压缩因子Z（实验值为0.2095） 解：查附录A-1 Tc= 425.18K，Pc= 3.797MPa，ω=0.193 所以 Tr=1 Pr=1.175 查图得： Z(0)=0.23 Z(1)=－ 0.06 与实验数据的偏差为4.2% 对比态原理 分类 方法名称 计算手段 适用范围 两参数对比态原理 两参数普遍化压缩因子法 查图 适合简单球形 流体。不实 际使用 三参数对比态原理 普遍化维里系数法 适合非极性、弱 极性流体；中、 低压误差3%。 对强极性不适合 三参数普遍化压缩因子法 同上 对比态原理小结 §2.5混合法则 ★混合物的性质的计算：只要把混合物看成一个虚拟的纯物质，算出虚拟的特征参数，并将其代入纯物质的状态方程中，就可以计算了。 ★ 计算混合物虚拟特征参数的混合规则是计算混合物性质中最关键的一步。 ★ 混合规则：是指