71影响沉淀溶解度的因素有那些.docVIP

7.1影响沉淀溶解度的因素有那些？是怎样发生影响的？ 解：影响沉淀溶解度的因素有 同离子效应：溶液中构晶离子的浓度越大，溶解度越小。 pH值的影响，即酸效应：对于弱酸盐的沉淀，pH越小，溶解度越大。这是因为弱酸根受H+影响，形成了非酸根的阴离子或以弱酸形式存在。 配位效应：若溶液中存在能与构晶离子形成配合物的配位剂时，其浓度越大，则溶解度越大。 盐效应：溶液中其它非构成沉淀的盐类的浓度越高，溶解度增大。这是由于这类离子的存在，减少了构成沉淀的离子相互碰撞的机会。 氧化还原效应：由于加入氧化剂或还原剂，改变了构成沉淀中离子的氧化数，改变了沉淀的组成，会影响其溶解度。 7.2形成沉淀的性状主要与哪些因素有关？哪些是本质因素？ 解：沉淀可分为晶型沉淀和非晶型沉淀两种。沉淀的性状是由聚集速度和定向速度的关系来决定的。当聚集速度大于定向速度时，形成非晶型沉淀。否则，形成晶型沉淀。其中定向速度是沉淀物质本身的性质。而聚集速度可通过实验条件的选择适度地改变。 7.3已知在常温下，下列各盐的溶解度，求其溶度积（不考虑水解的影响） (1)AgBr 7.1×10-7mo1·L-1 解：AgBrAg++Br- 因此 [Ag+]=[Br-]=7.1×10-7 溶度积 Ksp(AgBr)=(7.1×10-7)×(7.1×10-7)=5.0×10-13 (2) BaF2 6.3×10-3 mo1·L-1 BaF2 Ba2++2F- ∴[Ba2+]=6.3×10-3 [F-]=2×6.3×10-3 溶度积Ksp(BaF2)=[Ba2+][F-]2=(6.3×10-3)×(2×6.3×10-3)2=1.0×10-6 7.4计算下列溶液中CaC2O4的溶解度 解：这道题主要是要了解酸效应及同离子效应对溶解度的影响，这是因为存在着下列平衡：C2O42-+H+HC2O4- HC2O4-+H+ H2C2O4 而 HC2O4-和H2C2O4都不会与Ca2+形成CaC2O4测定。 查表 Ksp(CaC2O4)=4.0×10-9 H2C2O4的离解常数 Ka1=5.4×10-2，Ka2=5.4×10-5 (1)pH=5 pH=5 即[H+]=10-5 ∴分布系数δ（C2O42-）=Ka1Ka2/(Ka1Ka2+Ka1(H+)+[H+]2) ∴δ(C2O42-)=5.4×10-2×5.4×10-5/[5.4×10-2×5.4×10-5+5.4×10-2×10-5+(10-5)2]=0.843 CaC2O4 Ca2++C2O42- 设溶解度为Xmo1.L-1 则 [Ca2+]=X ∴含有C2O42-的各种形式的总浓度为X，而以C2O42-形式存在的浓度为x·δ（C2O42-）=0.843x ∴Ksp(C2O42-)=X×0.843X ∴X=6.9×10-5 mo1·L-1 pH=3 pH=3即[H+]=10-3 同理δ（C2O42-）=0.050 ∴Ksp(C2O42-)=X×0.050X X=2.8×10-4 mo1·L-1 （3）pH=3的0.01 mo1·L-1的草酸钠溶液中。 此时溶液中草酸总浓度来自两个部分，一部分为CaC2O4溶解产生的，如上题计算为0.050X,另一部分为溶液中存在的草酸钠，其总浓度为0.01 mo1·L-1 ,此时C2O42-分布系数为0.050，所以其[C2O4-]=0.050×0.01=5.0×10-4 由上题可知，0.050X5.0×10-4 ∴0.050X+5.0×10-4≈5.0×10-4 ∴4.0×10-9=5.0×10-4X ∴X=8.0×10-6 mo1·L-1 若不用0.050+5.0×10-4≈5.0×10-4这个近似，直接解上述一元二次方程，可得X=7.99×10-6 ∴两者结果之差非常之小，用近似法计算更为简单。 7.5水处理剂HEDP(C2H8P2O7),用喹钼柠酮溶液形成沉淀（C9H7N）H3（PO4·12MoO3）,取HEDP样品0.1274ɡ，于4#玻璃砂漏斗中干燥后称重，若玻璃砂漏斗质量为18.2421ɡ。测定后的质量为18.8964ɡ， 求样品中HEDP的百分含量。 解：由HEDP转变为沉淀只有P的量是未损失的和增加的，其他元素由于加入试剂和形态的转变均发生了变化，不能作为定量的依据， ∴1个HEDP中含有2个P，而沉淀中只含有一个P，所以P的摩尔数在沉淀前后应是相等的。设样品中含HEDP为X， = MHEDP=206.0 M沉淀=2141 代入上式：= ∴X=12.27% （2）样品中P的百分含量和上题一个道理，只不过MHEDP用Mp代代替：= ∴X=1.844% 7.6 0.8