周-变分法II与含时微扰.pptVIP

当 t → ∞ (t τ) 时： 此式成立条件就是微扰法成立条件， |a1(1)|2 1， 即 试探波函数的好坏直接关系到计算结果，但是如何选取试探波函数却没有一个固定可循的法则，通常是根据物理上的知觉去猜测。 （1）根据体系 Hamilton 量的形式和对称性推测 合理的试探波 函数； （2）试探波函数要满足问题的边界条件； （3）为了有选择的灵活性，试探波函数应包含一个或 多个待调整的参数，这些参数称为变分参数； （4）若体系 Hamilton 量可以分成两部分 H = H0 + H1， 而 H0 的本征函数已知有解析解，则该解析解 可作为体系的试探波函数。 （三）如何选取试探波函数 例：一维简谐振子试探波函数 一维简谐振子Hamilton 量： 其本征函数是： 下面构造试探波函数 方法 I： 试探波函数可写成： 显然，这不是谐振子的本征函数，但是它是合理的。 1.因为谐振子势是关于 x = 0 点对称的，试探波函数也是关于 x = 0 点对称的； 2.满足边界条件，即当|x| →∞ 时，ψ→ 0； 3.含有一个待定的λ参数。 方法 II: A ——归一化常数，? 是变分参量 1.φ(x)是光滑连续的函数； 2.关于 x = 0 点对称，满足边界条件。即当 |x|→∞ 时，ψ→ 0； 3. φ(x)是高斯函数，高斯函数有很好的性质，可作解析积分，且有积分表可查。 方法I 使用第一种试探波函数： 1.首先定归一化系数 2.求能量平均值 3.变分求极值 代入上式得基态能量近似值为： 一维谐振子基态能量 E0 = [1/2] ?ω = 0.5 ?ω 方法II 使用第二种试探波函数： 1. 对第二种试探波函数定归一化系数： 2.求能量平均值 3.变分求极值 代入上式得基态能量近似值为： 代入试探波函数，得： 正是一维谐振子基态波函数。此例之所以得到了正确的结果，是因为我们在选取试探波函数时要尽可能的通过对体系物理特性（Hamilton量性质）的分析，构造出物理上合理的试探波函数。 例 3. 氦原子基态试探波函数的选取 氦原子是由带正电 2e 的原子核与核外2个电子组成的体系。由于核的质量比电子质量大得多，所以可以认为核是固定不动的。于是氦原子 Hamilton 算符可用下式表示： 用变分法求氦原子基态能量。 （1）氦原子Hamilton量 将 H 分成两部分 其中 其中 H0 是两个电子独立在核电场中运动的 Hamilton 量所以 H0 基态本征函数可以用分离变量法解出。 （2）试探波函数 令： 则 H0的本征函数 由于 H1, H2 是类氢原子的 Hamilton 量，其本征函数已知为： 将其作为氦原子基态 试探波函数。 （3）变分参数的选取 当二核外电子有相互作用时，它们相互起屏蔽作用，使得核有效电荷不是 2e，因此可选 Z 为变分参数。 （4）变分法求基态能量 1.下面我们将使用 H-F 定理求解上述两个平均值。 根据第四章§6 “Hellmann – Feynman” 定理及其在中心力场问题中的应用”中的例（2）的结果可知 对基态 n = 1 由H-F定理可证： 证： [证毕] 所以 于是 2. 下面求平均值 H12 令： 积分公式 3.平均值 H 4.求极值 5.基态近似能量 （5）基态近似波函数 (一) 引言 上一章中，定态微扰理论讨论了分立能级的能量和波函数的修正，所讨论的体系 Hamilton 算符不显含时间，因而求解的是定态 Schrodinger 方程。 本章讨论的体系其 Hamilton 算符含有与时间有关的微扰，即： 因为 Hamilton 量与时间有关，所以体系波函数须由含时 Schrodinger 方程解出。但是精确求解这种问题通常是很困难的，而定态微扰法在此又不适用，这就需要发展与时间有关的微扰理论。 含时微扰理论可以通过 H0 的定态波函数近似地求出微扰存在情况下的波函数，从而可以计算无微扰体系在加入含时微扰后，体系由一个量子态到另一个量子态的跃迁几率。 假定 H0 的本征 函数 ?n 满足： H0 的定态波函数可以写为：?n =?n exp[-iεnt /?] 满足左边含时 S - 方程： 定态波函数 ?n 构成正交完备系，整个体系的波函数 ? 可按 ?n 展开： 代入 （二）含时微扰理论 因 H’(t)不含对时间 t 的偏导数算符,故可 与 an(t) 对易。 相消 以?m* 左乘上式后 对全空间积分 该式是通过展开式 改写而成的 Schrodinger方程的另一种形式。 求解方法同定态微扰中使用的方法： （1）引进一个参量?，用? H’ 代替 H’（在最后结果中再令? = 1）； （2）将