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试验十二BZ震荡反应目的要求1了解Belousov
实验十二 BZ震荡反应
一、目的要求、了解Belousov-Zhabotinski反应(简称BZ反应)的基本原理。
、初步理解自然界中普遍存在的非平衡非线性的问题。预习要求:1.理解BZ振荡反应的实验原理。
2.掌握BZ振荡反应系统的操作方法。
3.明确求算表观活化能中各物理量的意义。基本原理非平衡非线性问题是自然科学领域中普遍存在的问题,大量的研究工作正在进行。研究的主要问题是:体系在远离平衡态下,由于本身的非线性动力学机制而产生宏观时空有序结构,成为耗散结构。最典型的耗散结构是BZ体系的时空有序结构,所谓BZ体系是指由溴酸盐,有机物在酸性介质中,在有(或无)金属离子催化剂催化下构成的体系。
???1972年,R.J.Fiela、E.Koros、R.Noyes等人通过实验对BZ振荡反应作出了解释。其主要思想是:体系中存在着两个受溴离子浓度控制过程A和B,当[Br-]高于临界浓度[Br-]crit时发生A过程,当[Br-]低于[Br-]crit时发生B过程。也就是说[Br-]起着开关作用,它控制着从A到B,再由B到A过程的转变。在A过程,由化学反应[Br-]降低,当[Br-]到达[Br-]crit时,B过程发生。在B过程中,Br-再生,[Br-]增加,当[Br-]达到[Br-]crit时,A过程发生,这样体系就在A过程、B过程间往复振荡。
?? 下面用BrO3-~Ce+4~MA~H2SO4体系为例加以说明。?? 当[Br-]足够高时,发生下列A过程:
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??? 其中第一步是速率控制步,当达到准定态时,有
???????????????? ?? 当[Br-]低时,发生下列B过程Ce+3被氧化
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?? 反应(16.3)是速率控制步,反应经(16.3)、(16.4)将自催化产生HBrO2,达到准定态时
??????????????
?? 由反应(16.2)和(16.3)可以看出:Br-和BrO3-是竞争HBrO2的。当K2[Br-]K3[BrO3-]时,自催化过程(16.3)不可能发生。
???自催化是BZ振荡反应中必不可少的步骤。否则该振荡不能发生。Br-的临界浓度为:
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???Br-的再生可通过下列过程实现:
?????????????
?? 该体系的总反应为:
?????????????
?? 振荡的控制物种是Br-
仪器和试剂
反应器100mL1只,超级恒温槽1台,磁力搅拌器1台,记录仪1台,数字电压表1台。
丙二酸(A.R.);溴酸钾(G.R.);硫酸铈铵(A.R.);溴化钠(A.R.);浓硫酸(A.R.)
实验步骤
(一)准备工作
?1、按BZ振荡反应实验系统连接图联好仪器,打开超级恒温槽,将温度调节至25.0±0.1℃。
2、配置0.45mol/L丙二酸250m,0.25mol/L溴酸钾250m,硫酸3.00mol/L250m,4×10-3mol/L的硫酸铈铵250m。
(二)测量工作
?3、在反应器中加入已配好的丙二酸溶液,溴酸钾溶液,硫酸溶液各15mL,恒温5min后,加入硫酸铈铵溶液15mL,观察溶液的颜色变化,同时记录相应的电势曲线。
?4、断开记录仪,街上数字电压表,重复上述实验,观察体系的颜色变化,记下其电势变化的范围。
5、用上述方法改变温度为30,35,40,45,50时重复实验。
采用BZ 震荡反应自动测控系统测试了30 、35 、40 、45 和50 时浓度为0. 45mol/ L 的丙二酸、浓度为0. 25mol/ L 的溴酸钾、浓度为3. 0mol/ L 的硫酸、浓度为10. 0mol/ L 的硫酸铈铵的BZ反应曲线。在反应温度为30 、35 、40 、45 和50 时,所对应的t诱分别为286、204、149、106 和89s。
用以上测定数据作ln (1/ t诱)-1/ T 图,如图。
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经数据处理得表观活化能为49111J / mol 。
从实验结果可以看出,由BZ 震荡反应自动测控系统实验得到的数据与理论值非常接近。注意事项1、实验中溴酸钾试剂纯度要求高。
2217型甘汞电极用H2SO41mol/L作液接。
3配制0.004mol/L的硫酸铈溶液时,一定要在0.20mol/L硫酸介质中配制。防止发生水解呈混浊。
4所使用的反应器一定要冲洗干净,转子位置及速度都必须加以控制。
思考与讨论1 本实验的实验原理是什么?
2 在操作实验的过程中应该注意哪些?
3.影响诱导期的主要因素有哪些?
4.本实验记录的电
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