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实验十二 BZ震荡反应 一、目的要求、了解Belousov-Zhabotinski反应（简称BZ反应）的基本原理。 、初步理解自然界中普遍存在的非平衡非线性的问题。预习要求：1.理解BZ振荡反应的实验原理。 2.掌握BZ振荡反应系统的操作方法。 3.明确求算表观活化能中各物理量的意义。基本原理非平衡非线性问题是自然科学领域中普遍存在的问题，大量的研究工作正在进行。研究的主要问题是：体系在远离平衡态下，由于本身的非线性动力学机制而产生宏观时空有序结构，成为耗散结构。最典型的耗散结构是BZ体系的时空有序结构，所谓BZ体系是指由溴酸盐，有机物在酸性介质中，在有（或无）金属离子催化剂催化下构成的体系。 ???1972年，R.J.Fiela、E.Koros、R.Noyes等人通过实验对BZ振荡反应作出了解释。其主要思想是：体系中存在着两个受溴离子浓度控制过程A和B，当[Br-]高于临界浓度[Br-]crit时发生A过程，当[Br-]低于[Br-]crit时发生B过程。也就是说[Br-]起着开关作用，它控制着从A到B，再由B到A过程的转变。在A过程，由化学反应[Br-]降低，当[Br-]到达[Br-]crit时，B过程发生。在B过程中，Br-再生，[Br-]增加，当[Br-]达到[Br-]crit时，A过程发生，这样体系就在A过程、B过程间往复振荡。 ?? 下面用BrO3-~Ce+4~MA~H2SO4体系为例加以说明。?? 当[Br-]足够高时，发生下列A过程： ??????????????????? ??????????????????? ??? 其中第一步是速率控制步，当达到准定态时，有 ???????????????? ?? 当[Br-]低时，发生下列B过程Ce+3被氧化 ??????????????? ????????????????? ????????????????? ?? 反应（16.3）是速率控制步，反应经（16.3）、（16.4）将自催化产生HBrO2，达到准定态时 ?????????????? ?? 由反应（16.2）和（16.3）可以看出：Br-和BrO3-是竞争HBrO2的。当K2[Br-]K3[BrO3-]时，自催化过程（16.3）不可能发生。 ???自催化是BZ振荡反应中必不可少的步骤。否则该振荡不能发生。Br-的临界浓度为： ????????????? ???Br-的再生可通过下列过程实现： ????????????? ?? 该体系的总反应为： ????????????? ?? 振荡的控制物种是Br- 仪器和试剂 反应器100mL1只，超级恒温槽1台，磁力搅拌器1台，记录仪1台，数字电压表1台。 丙二酸（A.R.）；溴酸钾（G.R.）；硫酸铈铵（A.R.）；溴化钠（A.R.）；浓硫酸（A.R.） 实验步骤 （一）准备工作 ?1、按BZ振荡反应实验系统连接图联好仪器，打开超级恒温槽，将温度调节至25.0±0.1℃。 2、配置0.45mol/L丙二酸250m，0.25mol/L溴酸钾250m，硫酸3.00mol/L250m，4×10-3mol/L的硫酸铈铵250m。 （二）测量工作 ?3、在反应器中加入已配好的丙二酸溶液，溴酸钾溶液，硫酸溶液各15mL，恒温5min后，加入硫酸铈铵溶液15mL，观察溶液的颜色变化，同时记录相应的电势曲线。 ?4、断开记录仪，街上数字电压表，重复上述实验，观察体系的颜色变化，记下其电势变化的范围。 5、用上述方法改变温度为30，35，40，45，50时重复实验。 采用BZ 震荡反应自动测控系统测试了30 、35 、40 、45 和50 时浓度为0. 45mol/ L 的丙二酸、浓度为0. 25mol/ L 的溴酸钾、浓度为3. 0mol/ L 的硫酸、浓度为10. 0mol/ L 的硫酸铈铵的BZ反应曲线。在反应温度为30 、35 、40 、45 和50 时,所对应的t诱分别为286、204、149、106 和89s。 　　用以上测定数据作ln (1/ t诱)-1/ T 图,如图。 ???????????????? 　　经数据处理得表观活化能为49111J / mol 。 　　从实验结果可以看出,由BZ 震荡反应自动测控系统实验得到的数据与理论值非常接近。注意事项1、实验中溴酸钾试剂纯度要求高。 2217型甘汞电极用H2SO41mol/L作液接。 3配制0.004mol/L的硫酸铈溶液时，一定要在0.20mol/L硫酸介质中配制。防止发生水解呈混浊。 4所使用的反应器一定要冲洗干净，转子位置及速度都必须加以控制。 思考与讨论1 本实验的实验原理是什么？ 2 在操作实验的过程中应该注意哪些？ 3.影响诱导期的主要因素有哪些？ 4.本实验记录的电