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第二节 分子结构与性质
考纲定位 1.了解共价键的形成、极性、类型(σ键、π键),了解配位键的含义,能用键长、键能、键角等说明简单分子的某些性质。2.了解杂化轨道理论及简单的杂化轨道类型(sp、sp2、sp3),能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测简单分子或离子的空间结构。3.了解范德华力的含义及对物质性质的影响。4.了解氢键的含义,能列举含氢键的物质,并能解释氢键对物质性质的影响。
考点1| 共价键及其键参数
(对应学生用书第237页)
[考纲知识整合]
1.共价键
(1)共价键的本质与特征
①本质:在原子之间形成共用电子对。
②特征:具有方向性和饱和性。如O与H形成2个O—H 共价键且共价键夹角为105°。
(2)共价键的常见分类分类依据 类型及特点 形成共价键的原
子轨道重叠方式 σ键 原子轨道“头碰头”重叠 π键 原子轨道“肩并肩”重叠 形成共价键的电
子对是否偏移 极性键 共用电子对发生偏移 非极性键 共用电子对不发生偏移 (3)大π键简介与示例
①简介:大π键一般是三个或更多个原子间形成的,是未杂化轨道中原子轨道“肩并肩”重叠形成的π键。
②表达式:Π m代表参与形成大π键的原子数,n代表参与形成大π键的电子数。
示例::Π,CH2===CH—CH===CH2:Π,NO:Π,SO2:Π,O3:Π。
2.共价键的键参数
(1)定义
键能:气态基态原子形成1 mol化学键释放的最低能量。
键长:形成共价键的两个原子之间的核间距。
键角:两个共价键之间的夹角。
(2)键参数对分子性质的影响
键能越大,键长越短,分子越稳定。
[高考命题点突破]
命题点1 共价键及其分类
1.有以下物质:HF,Cl2,H2O,N2,C2H4,CH4,H2,H2O2,HCN(HCN),只含有极性键的是________;只含有非极性键的是________;既有极性键,又有非极性键的是________;只有σ键的是________;既有σ键又有π键的是________。含有由两个原子的s轨道重叠形成的σ键的是________。
【答案】 2.已知N—N、NN和NN键能之比为1.002.17∶4.90,而C—C、CC、CC键能之比为1.001.77∶2.34。下列说法正确的是( )
A.σ键一定比π键稳定
B.N2较易发生加成
C.乙烯、乙炔较易发生加成
D.乙烯、乙炔中的π键比σ键稳定
C [NN,NN中π键比σ键稳定,难发生加成,CC、CC中π键比σ键弱,较易发生加成。]
3.(2017·全国卷,节选)经X射线衍射测得化合物R的晶体结构,其局部结构如图(b)所示。
图(b)
(1)从结构角度分析,R中两种阳离子的相同之处为________,不同之处为________。(填标号)
A.中心原子的杂化轨道类型
B.中心原子的价层电子对数
C.立体结构
D.共价键类型
(2)R中阴离子N中的σ键总数为________个。分子中的大π键可用符号Π表示,其中m代表参与形成大π键的原子数,n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为Π),则N中的大π键应表示为________。
(3)图(b)中虚线代表氢键,其表示式为(NH)N—H…Cl、_________________、__________________。
【解析】 (1)R中两种阳离子分别为H3O+和NH。A选项,两种阳离子中心原子的杂化轨道类型均为sp3,所以两者相同;B选项,H3O+中心原子的价层电子对数为(6+3-1)/2=4,NH中心原子的价层电子对数为(5+4-1)/2=4,所以两者相同;C选项,H3O+和NH的立体结构分别为三角锥形和正四面体形,所以两者不同;D选项,H3O+和NH均含有极性共价键和配位键,所以两者相同。
(2)由题给图示可知,N与N之间形成5个N—N键,因此有5个σ键。N中有5个氮原子参与形成大π键,每个N原子与其他2个N原子形成共价键,每个N原子还可以提供1个电子参与大π键的形成,加上得到的1个电子,共有6个电子参与形成大π键,因此N中的大π键可表示为Π。
(3)根据题给表示式可知,除表示出形成氢键的原子外,还要表示出形成氢键的原子所在的原子团和该原子在原子团中的成键情况,因此氢键的表示式为(NH)N—H…Cl、(H3O+)O—H…N(N)、(NH)N—H…N(N)。
【答案】 (1)ABD C (2)5 Π
(3)(H3O+)O—H…N(N)
(NH)N—H…N(N)
4.(1)(2016·全国卷,节选)Ge与C是同族元素,C原子之间可以形成双键、键,但Ge原子之间难以形成双键或键。从原子结构角度分析,原因是___________________________________________________
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