聚乳酸-羟脯氨酸%2f羟基磷灰石复合材料的制备及性能表征.pdfVIP

聚乳酸-羟脯氨酸/羟基磷灰石复合材料的制备 及性能表征 摘 要 聚乳酸（PLA ）具有易生物降解、降解产物对环境友好、聚合单体乳 酸（LA ）来源丰富等优点，优异的性能使其成为科研人员研究的热点对象。 但是PLA 为亲脂性的，亲水性能差导致其生物相容性较低，并且PLA 材料 结晶度高，使得材料具有较强的脆性，这些缺点限制了PLA 的应用范围。 为了使PLA 能够满足临床应用，就必须对其进行改性。本论文针对PLA 的 亲水性差和材料的脆性对其进行了共聚和物理共混改性。 实验采用丙交酯开环聚合法合成聚乳酸，并对其聚合条件进行了优化， 得到最佳的聚合条件：聚合温度为130 ℃，聚合时间为13 h，真空度为80 Pa， 催化剂的投料量为0.3% wt，聚合物的黏度达到0.97 g/dL 。采用凝胶渗透色 谱法（GPC ）测定了聚合物的分子量，结果为：质均分子量（M ）6.3 万， z 重均分子量（M ）5.4 万，数均分子量（M ）4.7 万，分子量分布指数（D ） w n 1.15。通过对目标产物利用红外光谱（IR ）表征，核磁共振波谱表征（NMR ）， 证明实验成功合成了 PLA 。热失重（TG ）和差示扫描量热法（DSC ）测得 PLA 的玻璃转化温度（T ）为55 ℃，熔融温度（T ）为 160 ℃，热分解 g m 温度（T ）为200 ℃，测得的数据与已有文献报道的基本一致。 f 实验以羟脯氨酸（HPro ）作为共聚改性单体，采用溶液-熔融聚合法制 备出聚乳酸-羟脯氨酸（P(LA-HPro) ）共聚物。对聚合过程中的条件进行选 择，得到最优的实验条件为：聚合温度130 ℃，反应时间12 h，真空度70 Pa， 催化剂用量3% wt 。在此条件下所得共聚物的重均分子量（Mw ）为5.6 万， 数均分子量（M ）为6.1 万，分子量分布指数（D ）为1.08。红外光谱表征 n 了P(LA-HPro)共聚物的特征官能团，TG 和DSC 对共聚物进行热稳定性分 析，得出共聚物的T 为45 ℃，T 为155 ℃，T 为173 ℃，热稳定性相对 g m f 于未改性前PLA 的降低。接触角测试得出聚合物膜接触角降至32°，材料的 亲水性得到很大程度地提高。降解实验证明材料的降解速度加快，8 周过后 共聚物的失重率达到10%。 实验以P(LA-HPro)作为基体，羟基磷灰石（HA ）为共混增强材料，制 备了聚乳酸-羟脯氨酸/羟基磷灰石复合材料（P(LA-HPro)/HA ）。通过IR 表 明，P(LA-HPro)和HA 的混合为物理混合，混合的过程中并没有改变两者的 I 化学结构。TG 和DSC 分析结果表明，HA 的加入能够提高材料的T 和T ， g f 降低Tm 。通过SEM 观察可知微米级HA 粒子未发生团聚现象，两种物质的 界面相容性良好。力学性能测试得出：材料的力学强度在HA 的含量为9% 时为最佳，此时的拉伸强度为45.7 MPa 、弯曲强度为127.7 MPa、弯曲模量 为2.34 GPa ，能够满足人体骨组织的强度要求。降解实验表明，HA 的加入 能够显著减缓材料的降解速度。 P(LA-HPro)/HA 为一种高强度、亲水性能良好的复合材料，这种材料 有望在人体骨骼修复，牙齿修复等方面具有良好的应用。 关键词：聚乳酸，羟脯氨酸，羟基磷灰石，复合材料