第4章有机化工反应单元工艺2.pptVIP

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2018-05-04 发布于四川
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第4章有机化工反应单元工艺2.ppt

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表：烯烃羰基合成反应速度常数名称： k ? 103, min-1 名称： k ? 103, min-1 戊烯-1（C5） 68.3 戊烯-2 21.3 己烯-1（C6） 66.2 己烯-2 18.1 庚烯-1（C7） 66.8 庚烯-2 19.3 辛烯-1（C8） 65.6 庚烯-3 20.0 2-甲基-戊烯-1 7.8 2,4,4-三甲基 (C6) -戊烯-1 4.8 2-甲基-戊烯-2 4.9 2,4,4-三甲基 (C6) -戊烯-1 2.3 低压羰基合成制备丁醛的流程图 Ruhr/Rhone-Poulenc 法醛的缩合和氢化还原（生产工艺流程） Monsanto 法的生产工艺流程甲醇高压羰基合成醋酸工艺流程图 BASF 法的生产工艺流程 Monsanto 低压法钴碘催化循环甲醇羰基化反应过程示意图 Rh(CO) 2 I 2 CH 3 Rh(CO) 2 I 3 [CH 3 CORh(CO)2 I 3 ] - H 2 O CH 3 OH H 2 O CH 3 COOH CO H 2 O HI CH 3 I CH 3 COI [CH 3 CORh(CO) I 3 ] - (III) ( II) ( I ) (IV) Rh - CO I CO I Rh - CO I CO I C H 3 I Rh - CO I CO I I C H 3 Rh C I CO I I C H 3 O CO ( I ) ( II) (III) (IV) 活性离子催化过程的主要反应（Monsanto法） CH3OH + H I ? CH3 I + H2O [Rh(CO)2 I2 ]- + CH3 I ? [CH3 Rh(CO)2 I3 ]- *(相对容易，动力学 ) [CH3 Rh(CO)2 I3 ]- ? [CH3 CO Rh(CO) I3 ]- *(易分解) [CH3 CO Rh(CO) I3 ]- + CO ? [CH3 CO Rh(CO)2 I3 ]- [CH3 CO Rh(CO)2 I3 ]- ? CH3 COI + [Rh(CO)2 I2 ]- CH3 COI + H2O ? CH3COOH + HI 副反应： CH3COOH + CH3OH ? CH3COOCH3 + H2O 2CH3OH ? CH3OCH3 + H2O CO + H2O ? CO2+ H2 或 CO + H2 ? CH4 + H2O 反应条件：175~200 oC，3.0 MPa; Y = 99% ( 以CH3OH计 ) 缺点：催化剂铑的价格极高，约为钴的 1,000 倍甲醇低压羰基合成醋酸工艺流程图压缩至2.74MPa后进入加热到185℃后进入 CH3I HI、H2O、醋酸、Rh 含水醋酸 CH3I、轻质烃、少量醋酸轻质烃丙酸、重质烃 * * 1938年，由德国化学家 O. R?elen 发现，由于产物中引入H、CHO基团，也称“氢甲酰化”反应。 4-4 羰基合成（Oxo synthesis） 1. 不饱和化合物的羰（基）化反应 1 ) HO-CH2-CH=CH2 HO-C3H6-CHO HO-C4H8-OH H2 CO+H2 （丁二醇 ? 1,4） 2 ) CH≡CH