支化嵌段聚合物的计算机模拟-高分子化学与物理专业论文.docx

日录严小燕中国科学技术大学硕士学位论文，，圣结果与讨论…… 二… …，虽结论…… …参考文献… …论文发表… …致谢… …第一章总论严小燕中国科学技术大学硕士学位论文第一章总论夸，引言，在高分子化学和高分子物理领域里存在着许多复杂问题原因是在高，，，分子聚合中存在大量的不同种类和结构的高分子链之间的反应聚合机理，多种多样采用不同的单体使用不同类型的聚合方法和聚合条件得到，的结果截然不同合成得到的材料结构千差万别在高分子物理方面、，闷」、，，分子材料的性质和功能不仅依赖于聚合单体种类聚合反应条件聚合物、、，。链组分及相对比例序列结构和分布同时也受加工方法使用环境等诸。多因素的影响高分子材料具有多样性可调性应用也越来越广泛认，。，识材料的性质和各种参数的关系对材料功能的研究开发以及应用至关重，，、、、要然而随着影响因素的增加研究的问题变得越来越复杂在实验上，，，一方面参量的控制如温度压力单体的纯度在实际中受操作精度客，观条件的影响另一方面各种物理参量的可测性也受客观仪器的限制人。，，们通过实验得到的有价值的实验数据是有限的如准确的分子量和分子，。量分布支化度和支化度分布高分子链的构象相界面的精细结构等难，，，以完全得到这限制了人们对其深层规律的认识在这种情况下人们求助，于理论而理论研究表明随着问题复杂程度的增加解析求解越来越困，，，难过度简化的理论模型又影响对多因素关联问题的深入研究对实验结。，果不能给出有力的解释和预测特别是非线形因素增加时做出的结论更。，是有限的而计算机模拟可以弥补实验和理论两方面的不足计算机模拟，。，是通过对实际问题进行建模然后通过适当的方法来模拟真实过程或者，建立对应的过程方程再对方程进行数值计算或求解原则上计算机模。拟可以获得所考察体系的任意详尽的信息尤其是当今计算机硬件的迅速一一第一章总论严小燕中国科学技术大学硕学位论文，，，发展计算速度大幅提高对模拟研究提供了有利的硬件支持在不同问。，题的研究上模拟不仅能够提供了分析实验结果的理论基础同时又能够，提供与理论结果相比较的实验数据计算机模拟成为即实验科学和理论科。学之后另一重要的科学研究方法圣计算机模拟在高分子科学领域的应用，许多高分子和其它软物质体系都是复杂的混合体系它们通过平衡或。、、。非平衡过程自组装成复杂多相形态的结构材料这些材料包括了高分子合、、金嵌段和接枝共聚物聚电解质高分子络合物聚合物凝胶等它们。，的功能强烈地依赖于调解分子级和宏观级的参量控制相形态的能力例如一苯乙烯丁二烯的嵌段共聚物通过调解聚合物分子上苯乙烯和丁二烯的，比例可以设计成硬而韧的透明塑料也可以设计成为软而柔的热塑性弹。。，。性体最终材料的性能与分子参数和材料中纳米尺寸下的自组装相关联，很明显这种关联完全通过实验来确定这是非常耗费人力和物力的在，。设计新型材料上如果通过计算机模拟的方法来预测纳米和微观的相结，，构又与人们感兴趣的各种性能相关联这将是非常理想而有意义的近，，年来计算机模拟在高分子科学领域发展非常迅猛几乎含盖了高分子物、。理化学的各个领域在高分子计算机模拟领域中模拟方法上分为分子· ·，动力学方法〔’ ，。。方法〔司，以及场论的方法〔，‘ 三。每种方法都有，各自的优点其研究的侧重点也不同在本论文中针对自己的工作重点。综述场论的方法和动态密度泛函方法妇高分子自洽场平均场理论，、在高分子分子动力学和模拟中原子分子或链单元给出了明一一第一章总论严小燕中国科学技术大学硕士学位论文，确的空间坐标中还包括动量参量这些基于粒子的模型是通过计算空间。，坐标的时间积分来模拟演化过程高分子的场理论描述的是一种完全不同的计，，算方案它是对模拟空间的一种或几种涨落化学势场的函数积分进行计算取。，，代了具体粒子空间坐标的计算自从提出高分子场论模型闲场论已，经应用到不同的高分子体系如高分子稀溶液熔融体系共混和共聚物体系，’。、。场论方法开始成为高分子计算机模拟的重要方法场论在其它物理研究领域如、核物理高能物理硬凝聚态物理中己经发展了相当长的时间〔〕正是这种原，。因使场论拓宽到更复杂的软物质领域有着深厚的理论背景与其它高分子理，，。论分析方法相比如今改进的场论方法对复杂的高分子流体能够进行直接的数，值抽样而不需要任何理论分析上的约化这在理论和实际应用上意义重大，，高分子场论方法成为探索不同软物质系统物理性质的有力工具特别是在研究，。高密度和多组分多相体系方面由于其独特的计算方法在平衡态相结构方面，的研究上优越性大大超过传统的基于粒子模型的模拟方法，在高分子场论方案中计算高分子体系的平衡性质有四个步骤选择。、建立一种合适的基于粒子的分子模型经过转换将粒子模型转变成场论。对模拟空间进行离散化或数值抽样第一步根据研究精细度的需要可以选择全，，原子模型模型类似于分子动力学的原子模型也可以从粗粒化