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汽车厂磷化废水处理
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化工环保论文
汽车厂磷化废水的处理
姓名:秦博静
学号:20090380315
班级:09级工艺三班
院系:化工与能源学院
汽车厂磷化废水处理
1.项目意义
磷化处理是现代机械加工工业广泛采用的一种表面处理技术。通过磷化工艺形成的磷化膜,可以作为涂料的底层,提高漆膜与基体金属的附着力,提高整个涂层系统的耐腐蚀能力及抗冲击性能,也可以提供工序间的保护以避免二次生锈,增强漆膜的丰满度和装饰性,在金属冷加工工艺中起减摩润滑作用[1][2]。
磷化工艺是在一定温度条件下,在以磷酸二氢盐为主盐的溶液中,金属与溶液之间的界面发生化学反应,生成一层紧密地附着在金属表面上的磷酸盐或磷酸氢盐膜
一般磷化过程包括碱洗除油、酸洗除锈、磷化和钝化处理,在此过程中产生大量的污染物,尤以磷酸盐的排放量较大,超标严重。汽车磷化处理是对汽车外壳进行电泳、喷漆的前道工序。汽车磷化所产生的废水量大,涂装废水含有树脂、表面活性剂、重金属离子、油、PO3-4、油漆、颜料、有机溶剂等污染物, CODCr值高, 若不妥善处理, 会对环境产生严重污染磷化废水的处理有多种处理方法,需要通过研究和实验获得最经济和最有效的处理方法。
2国内外的现状
近年来,国内外在含磷化合物废水处理研究方面开展了大量的工作,在磷化合物的方法上取得了一些进展。含磷化合物的废水处理方法有多种.下面介绍常用的几种。
1 钙法除磷
在沉淀法除磷中,化学沉析剂主要有铝离子、铁离子和钙离子,其中石灰和磷酸根生成的羟基磷灰石的平衡常数最大,除磷效果最好. 投加石灰于含磷废水中,钙离子与磷酸根反应生成沉淀,反应如下:
5Ca2 + + 7OH- + 3H2 PO4- = Ca5 (OH) ( PO4 ) 3 ↓ +6H2O (1)
副反应 Ca2 + + CO32 - = CaCO3 ↓ (2)
反应(1) 的平衡常数KS0 = 10 - 55. 9 . 由上述反应可知除磷效率取决于阴离子的相对浓度和pH 值. 由式(1) 可知磷酸盐在碱性条件下与钙离子反应生成羟基磷酸钙,随着pH值增加反应趋于完全. 当pH 值大于10 时除磷效果更好,可确保达到出水中磷酸盐的质量浓度 0. 5mg/ L 的标准. 反应(2) 即钙离子与废水中的碳酸根反应生成碳酸钙,它对于钙法除磷非常重要,不仅影响钙的投量,同时生成的碳酸钙可作为增重剂,有助于凝聚而使污水澄清.磷化废水处理工艺流程如图1
上述工艺中第一级反应及沉淀主要是除锌,控制pH =8. 5~9. 0 ,投加聚合氯化铝,第二级反应及沉淀主要是钙法除磷,控制pH = 11~11. 5 ,出水经中和后排放或回用[3 ] . 出水水质达一级标准
钙法除磷关键技术是利用氯化钙或石灰作为药剂,采用机械混合反应器和高效斜管沉淀器,控制适量反应、混合强度、沉淀表面负荷和反应pH 值.
2 混剂辅助化学沉淀法
该法采用的复合沉淀剂是氯化镁和磷酸氢铵,在除磷的同时生产缓效复合肥,其反应原理如下:
HPO42 - + Mg2 + + NH4+ + 6H2O = MgNH4 PO4 ·6H2O↓+ H+
PO43 - + Mg2 + + NH4+ + 6H2O = MgNH4 PO4·6H2O ↓
反应生成的MgNH4 PO4·6H2O 结晶大,易过滤,对含磷浓度较低的废水,一次处理即可达到排放标准. 但当在处理含磷较高的废水时难以达标,需要在一次处理的基础上向一次处理液加入复合混凝剂PAC(聚合氯化铝) 和PAM(聚丙烯酰铵) . PAC 的混凝主要是通过吸附架桥和沉淀网捕作用实现,PAM 是阴离子型高分子絮凝剂,加入溶液后PAM能迅速并均匀地分散,使水溶液中的沉淀离子“联桥”形成絮团而沉淀下来[4 ] . 实验结果表明:以PAM 作为助凝剂,与混凝剂PAC 一起作用,取得良好的混凝效果. 用复合混凝法进行二次处理后的出水可达二级排放标准.
3 炉渣吸附除磷
炉渣是钢铁冶炼过程中产生的固体废弃物,主要由CaO、FeO、MnO、SiO2 、Fe2O3 、P2O5 、Cr2O5 、Al2O3 等氧化物组成,具有很多优良特性,其中所含的每种成分均可以利用.该方法的实验研究是在数个具塞锥型瓶中各加200mL模拟含磷废水和一定量的炉渣,置于振荡器上,在室温下振荡一定时间使吸附反应达到平衡后过滤,然后对清液进行磷的浓度测试,再通过比较溶液中磷的初始浓度和平衡浓度推算出其在吸附剂上的吸附量和磷的去除率.研究表明:
1) 随着炉渣用量的增加,磷的去除率也增加,但吸附量却下降.
2) 吸附量在开始是随时间的增长而增大,但吸附时间大于2h 时,吸附量趋于稳定.
3) 吸附量随废水中磷的浓度的上升而
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