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中学化学竞赛试题资源库——付氏反应 A组 ．类似于卤素X2与苯的同系物的反应，卤代烃亦可进行类似反应，如1，3，5－三甲苯与氟乙烷的反应。它们的反应经历了中间体（Ⅰ）这一步，中间体（Ⅰ）为橙色固体，熔点－15℃，它是由负离子BF4－与一个六元环的正离子组成的，正离子中正电荷平均分配在除划*号碳原子以外的另五个成环的碳原子上，见下图（Ⅰ）虚线。 ＋CH3CH2F＋BF3＋HF＋BF3 (Ⅰ) (Ⅱ) （1）从反应类型看，反应A属于 ，反应B属于 ，全过程属于 （2）中间体（Ⅰ）中画*号的碳原子的立体构型与下列化合物中画*号碳原子接近的是 A *CH≡CH B CH3*CH2CH3 C D （3）模仿上题，完成下列反应（不必写中间体，不考虑反应条件，但要求配平）。 ① ＋ ——→ ② （过量）＋ CHCl3 ——→ ③ ＋ ——→ ＋ HBr ．已知“傅一克”反应为： 下列是由苯制取有机物“茚”的反应过程： （1）上述①、②、③、④反应中，属取代反应的有 ； （2）写出上述有关物质的结构简式： X： 茚： （3）与同分异构，有一苯环且苯环上只有一个含氧取代基的有机物可能是（写出三种）： 。 ．已知“傅一克”反应为： 下列是由苯制取有机物“茚”的反应过程： （1）上述①、②、③、④反应中，属取代反应的有 ； （2）写出上述有关物质的结构简式： X： 茚： （3）与互为同分异构，有一苯环且苯环上有互为对位的2个取代基，并能与NaOH反应的有机物可能是（写出三种）： 。 ．写出D→K的结构简式。 DEFGHIJK B组 ．苯和卤代烃（R－X）在催化剂作用下可发生烷基化反应，生成苯的同系物。如： ＋R－X－R＋HX 以食盐、水、天然气、苯、硝酸等为原料，制取TNT的合理化反应过程有______步，最后一步的化学方程式为 。 ．已知苯和卤代烃之间在AlCl3存在下可发生取代反应： ＋R－Cl－R＋HCl （1）写出以甲烷、氯气、苯为原料制取CH()3的各步反应的化学方程式。 （2）已知在－R的苯环对位上容易发生取代反应，写出由十二烷、苯及常见无机物为原料制取合成洗涤剂（对十二烷基苯横酸钠）的各步反应的化学方程式。 ．已知卤代烃在AlCl3催化下与卤代烃作用，放出卤化氢，生成烷基苯。 ＋CH3CH2Cl－CH2CH3＋HCl 请参照以上反应，根据下图中的转化关系（所有无机产物已略去）回答下列问题： （1）写出A、C、F、G和I的结构简式。 （2）写出B→D的反应的化学方程式。 （3）下图的反应①～⑥中，哪些属于取代反应？（用编号表示） ．邻苯二甲酸酐在紫外光的作用下，能形成一种安定性很小、反应性很强的物质A，人们至今没有把A独立地分离出来，只能在低温下（8K）观察其光谱，或用活性试剂截获。例如，用1，3一环己二烯截获A可得；若用呋喃（）来截获A，可得产物B，将B物质置于酸性条件下，可得比B更稳定的酸性物质C。A物质在惰性溶剂中，可自身聚合生成D。 （1）请画出A、B、C的结构简式。 （2）请画出D的两个可能的结构简式。 ．甲苯或苯酚在化学反应中，若新引入原子或原子团就会生成邻位或对位化合物；若苯环上已有羧基或硝基时，新引入原子或原子团就会生成间位化合物。又知： ＋R－X－R＋HX（X表示卤素原子，R表示烃基） －CH3－COOH 根据以上法则及学过的有机化学知识，请写出以苯、一氯甲烷和浓硝酸为主要原料制取对－硝基苯甲酸（O2N－－COOH）的化学方程式（只写主要产物，且按反应步骤1、2、3分步写）。 C组 ．解释下列有关Frideer-Crafts烷基化反应的实验事实： （1）C6H6用RX在AlX3存在下进行单烷基化时需用过量的苯； （2）phOH和phNH2的烷基化得率极差； （3）ph－ph不能用＋phClph－ph＋HCl这一反应制得； （4）在0℃时，＋3CH3Cl1，2，4－三甲苯，但在100℃时，所得到是1，3，5－三甲苯； （5）Ph与CH3CH2CH2Cl在AlCl3存在下反应得到的绝大多数为phCH(CH3)2，而只有少量的PhCH2CH2CH3 ．请指出下列反应中的错误，并说明理由。 （1） （2） （3） ．以苯、