22甲氧基66双二苯基膦联苯及其RuⅡ配合物的合成和应用.pdfVIP

石 油 化 工 ·408· PETRoCHEMICALTECHNOLOGY 2005年第34卷增刊 2，27一甲氧基一6，67一双(二苯基膦)联苯 及其Ru(1I)配合物的合成和应用 方春梅，郑学丽，马梦林，郭 妤，彭宗海，陈 华，李贤均 (四川大学化学学院有机金属络合催化研究所绿色化学及技术教育部重点实验室，四川成都610064) [摘要]报道了2，2’一甲氧基一6，6 苯基乙二胺)的合成和表征，并对所合成的配合物在苯乙酮不对称加氢反应中的催化活性和对映选择性进行了初步 考察。结果表明，在KOH存在的碱性条件下，配合物5对苯乙酮不对称加氢反应表现出良好的催化活性和对映选 ’ 择性。 [关键词]手性双膦；钌配合物；不对称加氢；苯乙酮 426．92 [文献标识码]A [中图分类号]TQ 7一双 近年来，酮的不对称催化加氢已成为合成手性 法合成。手性双膦配体2，2’一甲氧基一6，6 醇最重要的方法之一…，自从发现钌与手性双膦和 手性1，2一二胺形成的配合物对催化简单酮的不对 称加氢反应具有高活性和高对映选择性旧1以来，对 路线如图1。 各种手性双膦∞。1和手性二胺[6’71对该反应的催化 活性和对映选择性影响的研究已成为不对称催化领 域的研究热点。 7一甲氧基一 本工作研究了手性双膦配体2，2 =譬=争 6，6’一双(二苯基膦)联苯(MEO—BIPHEP)(1)及 (S)-1 (R)-I 其Ru(Ⅱ)的1，2一二苯基乙二胺(DPEN)配合物的 合成和表征，并对配合物在苯乙酮不对称加氢反应 2a：diphosphine=rac-1 中的催化性能进行了考察。 2b：diphosphineffi(R)一I diamine 1 实验部分 c}12ck，室温，3h 1．1试剂与仪器 m—CH，OC。H。Br：工业品，使用前经重蒸处理； 图1 Ru(Ⅱ)日B合物的合成 (s，S)一DPEN：中国科学院成都有机化学研究所；三 1．2．1 中间体2a的合成 水合三氯化钌(RuCl，·3H：O)：昆明贵金属研究所； 三苯基膦(PPh，)：CP，上海化学试剂厂；HSiCl3：工业 (0．96 mm01)和rac一1(0．64mm01)加人 品，四川峨嵋半导体厂；LDA：由二异丙基胺与，l— g，1 g，1．1 mL丙 装有回流冷凝管的50mL三颈瓶中，加入20 BuLi(1．6moVL己烷溶液，Aldrich试剂)反应制备； 酮回流约45min，冷却至室温。在氩气保护下过滤， (尺，尺)一DPEN、PPh：C1以及(