24位取代6氨基7氟2H14苯并噁嗪34H酮的合成.pdfVIP

中国化工学会精细化工专业委员会全国第93次学术会议论文集 农药及中间体 2，4位取代-6-氨基-7-氟一2萨1，4一苯 并嗯嗪-3(4励一酮的合成 阳海1，黄引3，李文安1，庞怀林1～，尹笃林1 (1．湖南师范大学化学化工学院，湖南长沙410081；2．湖南化工研究院国家农药创制工程技 术研究中心，湖南长沙410007；3．华中师范大学化学学院，湖北武汉430079) 摘要：以2,4．二氟硝基苯为原料，经过水解、醚化、关环、硝化，取代、还原六步反应合成中 法具有收率高、产品含量高、操作简单等特点． 1前言 苯并嗯嗪类化合物是近来颇受关注的一大类新型杂环化合物， 如2H-1，3苯并嗯嗪化合物 用作高分子材料，2H-1，4．苯并嗯嗪化合物用作农药和医药中间体。6．氨基．7．氟．2H-1，4．苯并嗯嗪 工研究院侯仲轲、黄明智等也开展了对此类化物的结构优化研究，创制了一批生物活性好、具有 一定市场潜力的新化合物，而2,4．位取代．6．氨基_7．氟-2肛l，4苯并嗯嗪．3(4m．酮是具有更高生 物活性的基团，近年来许多研究者将其作为活性基团，从而发现了众多具有较高除草活性的化合 物。该类化合物的合成文献报道极少，笔者参照类似化合物的合成方法，以价格较低的2，4．二 氟硝基苯为原料，经六步反应制得该中间体，反应式如下： R1艮 R2 龟：：， O№H r埝芝牛啦ⅪF R2 R2 R2 节啦言取二锄r咎：取：：Q可～O扣--N．愉v-NF吃” R3 R3 R1t-I％or-CH3 ” R2一H’or-CH3 2实验部分 以2,4-二氟硝基苯为原料，经过六步反应，以合成2-甲基-4一(2．丙炔)-6-氨基-7．氟．2居1， 4．苯并嚼嗪-3(4H)．酮为例。 2．1 2．硝基．5．氟苯酚的合成 F F KOH N02 在250mL--121瓶中加入100mL水，31．8 g(O．2m01)2，4-二氟硝基苯，50℃下滴加16．8 g(o．3 m01)KOH溶液，滴加完毕，搅拌6h，冷却至室温，水层用盐酸中和至弱酸性，环己烷萃取(100 mLx3)，搅拌，静置分层，合并有机相，脱溶，得黄色固体27．6 m01)，含量99．2％，收 g(O．176 ·217· 农药及中间体 中国化工学会精细化工专业委员会全国第93次学术会议论文集 率85，8％， 2．2 2．(5．氟．2．硝基苯氧基)丙酸乙酯的合成 Br I CH3CHCOOC2Hs F,取O．、ⅥCH…5 将47．1 moi)5-氟-2一硝基苯酚、59．7g(O．33moD2-溴丙酸乙酯、49．7g(0．36m01)K2C03 g(O．3 加入到反应瓶中，常温搅拌5h，将反应液倒入冰水中，析出沉淀，抽滤，水洗，干燥得淡黄色固 体73．4 g，含量95．5％，收率95．2％。