第三章—多组分热力学.pptVIP

第三章 多组分系统的热力学; 第三章 多组分系统的热力学;含一个以上组分的系统称为多组分系统。 多组分体系可以是均相(单相)的，也可以是非均相(多相)的。 多组分均相体系可以区分为溶液和混合物，并以不同的方法加以研究。;3.1 引言;;3.2 多组分系统组成的表示法;3.2 溶液组成的表示法;3.2 溶液组成的表示法;3.2 溶液组成的表示法;3.2 溶液组成的表示法;3.3 偏摩尔量; 单组分系统的摩尔热力学函数值; 单组分系统的摩尔热力学函数值;多组分均相系统的偏摩尔热力学函数值;偏摩尔量ZB的定义为：;ZB代表;举例：偏摩尔体积;;;;小结;偏摩尔量的物理意义;几点说明;偏摩尔量的集合公式;偏摩尔量的集合公式;偏摩尔量的集合公式;偏摩尔量的集合公式;Gibbs-Duhem公式;Gibbs-Duhem公式;同一组分的各种偏摩尔量之间的关系;偏摩尔量的实验测定;化学势的定义;化学势的定义;多组分体系中的基本公式;化学势与压力的关系;化学势与温度的关系; 第三章 多组分系统的热力学;化学势及其应用;The relationship between the free energy curve for a solution and the chemical potentials of the components.;有关化学势的几点说明;In 1876 and 1878 he published the two parts of the paper On the Equilibrium of Heterogeneous Substances, which is generally considered his most important contribution to physical sciences. It was translated into German in 1881 by Ostwald and into French in 1889 by Le Chatelier. ;多组分均相系统中的基本公式;多组分多相系统中的基本公式;平衡判据;;相平衡条件 ;化学反应平衡条件;化学反应平衡条件;化学反应平衡条件;问题; 3.5 相律; 基本概念;独立组分数;对R’的说明;自由度（degrees of freedom） 确定平衡系统的状态所必须的独立强度变量的数目称为自由度，用字母 f 表示。 这些强度变量通常是压力、温度和浓度等。;相律的推导;（4） 化学平衡条件：化学变化达到平衡;相律（phase rule）;举例 (1);举例 (2); 单组分系统的自由度最多为2，双变量体系的相图可用平面图表示。;;相律的应用(1);相律的应用(2);理想的完全互溶双液系; 第三章 多组分系统的热力学;3.6 混合气体中组分的化学势;纯理想气体的化学势;纯理想气体的化学势;理想气体混合物中各组分的化学势; f --- 逸度（fugacity） 单位与p相同；γ--- 逸度因子，量纲为一。;气体中组分的化学势小结;3.7 稀溶液的气液平衡;溶液的气液平衡;溶液的气液平衡;拉乌尔（Raoult）定律;溶剂蒸气压下降的相对值决定于溶质的浓度或数量，与其本性无关。;拉乌尔（Raoult）定律;亨利（Henry）定律;图形表示;Henry定律的不同形式;适用范围;3.8 理想混合物（理想溶液）和理想稀溶液;理想混合物：又称理想溶液。 在一定温度下，任意组分在全部组成范围内都遵守Raoult定 律。;宏观模型;理想混合物（理想溶液）;（1）fAA＝fBB＝fAB （2）Ｖ（Ａ分子)＝Ｖ（Ｂ分子);理想稀溶液;举例;; 理想混合物中组分的化学势 ;3.9 液体混合物中各组分的化学势;理想混合物中各组分的化学势;混合物中的组分Ｂ的标准态都选定为温度T，压力为pθ下液体纯物质Ｂ的状态。;实际混合物中组分的化学势;路易斯（G.N.Lewis）提出了活度的概念。;活度因子（activity factor）：表示实际溶液与理想溶液的偏差，量纲为1。;实际混合物中组分的化学势;实际混合物中组分的化学势; 第三章 多组分系统的热力学; 理想混合物中组分的化学势 ;实际混合物的蒸气压;路易斯（G.N.Lewis）提出了活度（activity）的概念。;选定温度T，压力为pθ下液体纯物质Ｂ的状态为参考。;实际混合物组元的化学势;活度、活度因子的求取（蒸气压法）;举例;举例解答;活度与组成关系示意图：;活度、活度因子的求取（蒸气压法）;3.10 液体溶液中各组分的化学势;理想稀溶液的蒸气压规律;理想稀溶液中溶剂的化学势;Henry定律