[精品]承德石油高专.pptVIP

第四章 配位滴定法;§4-1 概述 §4-2 EDTA的性质及其配合物 §4-3 配位解离平衡及影响因素 §4-4 配位滴定基本原理 §4-5 金属指示剂 §4-6 提高配位滴定选择性的方法 §4-7 配位滴定的应用;§4-1 概述 配位滴定法(complexometric titration) ：又称络合滴定法，是以配位反应为基础的滴定分析方法。 滴定条件：定量、完全、迅速、有指示终点的方法 一、配位剂种类 无机配位剂：形成分级络合物，简单、不稳定 有机配位剂：形成低络合比的螯合物，复杂而稳定 常用有机氨羧配位剂 ——乙二胺四乙酸 ;二、乙二胺四乙酸及其二钠盐的性质;H6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3Y- H3Y- H+ + H2Y2- H2Y2- H+ + HY3- HY3- H+ + Y4- ;EDTA: x-pH图;三、EDTA与金属离子的配位特性 1. 配位反应的广泛性 2. 1:1配位 3. 配合物的稳定性强，形成的是五元环螯合物 4. 配合物的颜色 与无色金属离子形成的配合物无色，利于指示终点； 与有色金属离子形成的配合物颜色更深 NiY2- ， CuY2- , CoY2- 蓝色 深蓝 紫红;§4-2 配位解离平衡及影响因素;某些金属离子与EDTA的稳定常数; a ．碱金属离子的配合物最不稳定，lg KMY3； ｂ．碱土金属离子的 lgKMY=8-11； ｃ．过渡金属、稀土金属离子和Al3+的lgKMY=15-19 ｄ．三价，四价金属离子及Hg2+的lgKMY20. 配合物的稳定性受两方面的影响：金属离子自身性质和外界条件。 表中数据是指无副反应的情况下的数据, 不能反映实际滴定过程中的真实状况。; 二、配位滴定中的副反应 配位滴定中，被测金属离子M与Y的配位反应为主反应，但M，Y及配合物MY常发生副反应：;副反应系数?概念： 未参加主反应的组分总浓度与平衡浓度比值。; ;;例：计算pH= 5时，EDTA的酸效应系数及对数值。;;讨论：由上式和表中数据可见： ａ.酸效应系数随溶液pH增大而减小； ｂ.αY（H）值越大，表示酸效应引起的副反应越严重；;四．条件稳定常数;例题:计算pH=2.0 和 pH=5.0 时 的条件稳定常数 lgK＇ZnY ;§4-3 配位滴定基本原理; 滴定举例：现以0.01000mol/L EDTA标准溶液滴定20.00mL 0.01000mol/L Ca2+溶液 假设缓冲溶液的pH值为10.0,缓冲剂不与Ca2+发生配位反应。 lgKCaY=10.69, pH=10.0时，lgαY(H)=0.45 lgKCaY= lgKCaY -lgαY(H)=10.69-0.45=10.24;1.滴定前 pCa取决于起始Ca2+浓度：[Ca]=0.01000mol/L pCa=2.00 ;3. 计量点时 由CaY的离解计算Ca2+浓度 CaY浓度近似等于计量点时Ca2+的分析浓度，cCaSP=5.0×10-3mol/L,同时由于离解，溶液中[Ca2+]=[Y’] ,代入平衡关系式可以求得pCa;4. 计量点后 计量点后，溶液中Ca2+可由过量Y和平衡关系计算。 设加入EDTA标准溶液20.02mL(滴定百分率为100.1%) 代入平衡关系式可得: ;以pCa为纵坐标,以滴加的EDTA体积为横坐标,作出滴定曲线。;二、影响配位滴定突跃大小的两个因素; 浓度改变仅影响配位滴定曲线的前侧，与酸碱滴定中一元弱酸碱滴定情况相似;三、配位滴定准确性判断;四、单一金属离子滴定的适宜酸度范围 1. 最低pH的计算：（由酸效应系数计算） 金属离子浓度为2.0×10-2mol/L,当只有酸效应而没有其它副反应时，要准确滴定，必须满足条件： lg(cMSP·K′MY)≥6 lgK′MY= lgKMY- lgαY(H)≥8 lgαY(H)? lgKMY- 8 例如用2.0×10-2mol/L的EDTA溶液滴定同浓度的Zn2+溶液：