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第二章 高分子的聚集态结构 如图： 研究高分子聚集态的目的： 分子间作用力大小的度量：内聚能密度（CED，Cohesive Energy Density）。 表： 左图几种典型的高聚物的态转变过程： 第二节??? 高分子结晶 因： 3. 高分子结晶的形态 高分子结晶形态取决于 2.2.2 高分子结晶结构的测量：X-Ray 衍射方法 * X-Ray衍射原理：Bragg定律。 1． 粉末照相法 2．单晶旋转法 * 晶胞参数的确定：试误法 2.2.3 溶液结晶 2. 折叠链结构 研究结果 2.2.4 溶液单晶的生长过程 ** 设： 高分子结晶的平衡熔点 ： 从总自由能变化表达式出发： 2.2.5 熔体结晶 2. 球晶的生长： 球晶的半径大小随时间线性增加。 3. 球晶尺寸的测量 Hv散射图：四叶状。 2.2.6 结晶度和晶粒尺寸 结晶度的测定： 2. 广角X-ray衍射（WAXS） 3. 红外吸收光谱 5. 其它方法 差别产生的原因： 2.2.7 结晶和熔化 2）熔体的本体结晶速率 结晶动力学 在时间t时， 这说明：起始结晶重量分数： Avrami 指数与成核方式 实际上跟踪体积变化更为方便。 3）结晶速率的温度依赖性 即： * 这些特点为高分子结晶的特殊形态：薄的片晶的反映 结晶熔点时： 影响 的其它结构因素： 熔点 的测量： 链末端效应 第三节??? 非晶态高聚物 2．3．1 非晶高分子的基本结构图象  在争论中逐步明晰 * 高聚物非晶态中存在局部有序。 第四节 ?高分子的取向 取向高分子材料的两个重要应用方向： 2.4.1 取向的事实 * 非晶态高分子的拉伸取向，有两种可能： 2．4．2????? 取向程度的描述 2．取向角 4．??? 取向函数的应用 2.4.3 取向度的测定 最简单的方法测量双折射度 3． 热传导 第五节 高分子的液晶态 4. 液晶态结构 5. 高分子液晶（主链液晶，側链液晶） 7. 应用 第五节 高聚物的共混（高分子合金） 3. 相容性 5. 织态结构 完 是用带补偿器的偏光显微镜： 为平行和垂直于拉伸方向的光程差；d为试样的厚度。 取向函数： n1，n2分别为理想时平行和垂直于纤维轴方向的折光指数， 为高聚物的晶态密度， 为试样的密度。 取向方向：导热快 垂直取向方向：导热慢 4． 红外二向色性 电矢量∥基团振动偶极距改变方向 最大吸收 电矢量⊥基团振动偶极距改变方向 吸收为0 5. 声波各向异性 1．液晶态：液态的流动性，部分保持晶态物质的分子有序排列，物理性质上呈现各向异性。 2．液晶态分子的结构特征 1）刚性的分子结构，轴比R1（液晶原） 2）具有液态下维持分子某种有序排列的作用力，如：对位苯撑，强极性基团，氢键等。 3）有一定的柔性部分 3. 热致型液晶，溶致型液晶 1）??近晶型：平行排列，层状结构，长轴垂直于层片平面；2）向列型：一维有序；3）胆甾型：层状结构，长轴在层片平面上。 6. 液晶的一些特殊性质 熔体结晶：不完全，半结晶高分子 溶液单晶：有缺陷，片晶表面的无序性 球晶：内部有非晶部分存在。 结晶度 ：结晶高分子中结晶部分的重量分数（百分数）。 重要性： 与物理性质有密切关系。 1．比重法（密度法） 假定：半结晶高分子的比容具有加和性。 a：非晶；c：结晶 在给定温度下， ， 为完全非晶态，完全结晶态时的比容。 ， 为完全非晶态，完全结晶态时的密度。 X-ray衍射图： 非晶区和晶区的衍射图象不同。 ， 分别为非晶态驼峰面积，和结晶峰面积。 ， 分别为非晶谱带的吸光率，和结晶谱带的吸光率。 4．热分析 示差扫描导热法（Differential Scanning Calorimetry）（DSC） 为100%结晶的熔化热/g， 为试样的熔化热/g。 核磁共振法，小角X 射线衍射等。 结晶度的测定，有多种方法，但不一定得到相同的结果。 实际的高分子固体材料的结构，并不完全是由完全结晶和完全非晶两部分所组成。 影响结晶速度和结晶度的主要因素： 链结构规整度 支化度 分子量 添加剂和成核剂 1）结晶速率的测量 1．光学方法 显微镜，光散射技术：测量微晶尺寸和数目随时间的变化。 2．膨胀计法 测量等温结晶过程中比容大小随时间的变化。