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第二章 气相色谱法 Gas Chromatography;§2-1 色谱法引论; 1906年，俄国植物学家茨维特(M·S·Tswett)在研究植物色素的过程中，做了一个经典的实验。;结果： 植物叶子的几种色素便在玻璃柱上展开：留在最上面的是叶绿素；绿色层下接着是两三种黄色的叶绿素；随着溶剂跑到吸附层最下层的是黄色的胡萝卜素。各种色素就得以分离。吸附柱便成为一个有规则的、与光谱相似的色层。茨维特在他的原始论文中，把上述分离方法叫做色谱法。;A、混合物中各组分（叶绿素、胡萝卜素等）进入到 ? 色谱柱（填充CaCO3的玻璃柱管）中被固定相（CaC03固体颗粒）吸附。B、用流动相（石油醚）淋洗?混合物中各组分。C、 混合物中各组分（叶绿素、胡萝卜素等）与固定相（CaC03固体颗粒）发生作用的强弱不同。混合物中各组分在固定相中的滞留时间有长短，从而按先后不同的次序从固定相中流出。;是利用混合物不同组分在固定相和流动相中分配系数(或吸附系数、渗透性等)的差异，使不同组分在作相对运动的两相中进行反复分配，实现分离的分析方法。;? 色谱法的分类;根据固定相的外形分;根据分离机理 可分为;1\吸附色谱是利用吸附剂对被分离物质的吸附能力不同，用溶剂或气体洗脱，以使组分分离。常用的吸附剂有氧化铝、硅胶、聚酰胺等有吸附活性的物质。;3\离子交换色谱是利用被分离物质在离子交换树脂上的离子交换势不同而使组分分离。常用的有不同强度的阳、阴离子交换树脂，流动相一般为水或含有有机溶剂的缓冲液。 4\排阻色谱又称凝胶色谱或凝胶渗透色谱，是利用被分离物质分子量大小的不同和在填料上渗透程度的不同，以使组分分离。常用的填料有分子筛、葡聚糖凝胶、微孔聚合物、微孔硅胶或玻璃珠等，可根据载体和试样的性质，选用水或有机溶剂为流动相。;二 色谱流出曲线及有关术语;色谱流出曲线（色谱图）;一.色谱流出曲线;基线;(二）保留值;2 保留时间tr---组分从进样到柱后出现浓度极大值时所需的时间;4 死体积V0 由进样器至检测器的流路中，未被固定相占有的空隙体积称为死体积 ;7 相对保留值ri,s;(二）峰高与峰面积;（三）区域宽度－柱效;(四）色谱流出曲线上的信息;1 根据色谱峰的个数，可判断样品所含的最少组份数。 2 根据色谱峰的保留值，可以进行定性分析。 3 根据色谱峰的面积或峰高, 可以进行定量分析 4 色谱峰的保留值及其区域宽度是评价色谱柱分离效能的依据 5 色谱峰两峰间的距离，是评价固定相(或流动相)选择是否合适的依据。;;(一）分配系数K和分配比k;组分一定时，K主要取决于固定相性质 组分及固定相一定时,温度增加,K减小 试样中的各组分具有不同的K值是分离的基础 选择适宜的固定相可改善分离效果;2 分配比(容量因子)k;见 P11:;3 分配系数K与分配比k的关系;(二）色谱理论;;1 塔板理论－柱分离效能指标;;;? 不同物质在同一色谱柱上的分配系数不同，用有效塔板数和有效塔板高度作为衡量柱效能的指标时，应指明测定物质。;;2 速率理论－影响柱效的因素;1) 涡流扩散项A;2) 分子扩散项B/u(纵向扩散项);3) 传质阻力项Cu;?液相传质阻力;4) 流动相线速度对板高的影响;例1：已知一色谱柱在某温度下的速率方程的A=0.08cm; B=0.65cm2/s; C=0.003s, 求最佳线速度u和最小塔板高H. ;四 分离度;R=1.5 完全分离;五 基本色谱分离方程式;分离度与k、n及 的关系;1) 各组分的分配系数必须不同。这一条件通过选择合适的固定相来实现。 2) 色谱柱的柱效要高。 3) 在保证快速分离的前提条件下，色谱柱应足够长。;例1：有一根 l m长的柱子，分离组分1和2得到如下色谱图。图中横坐标l为记录笔走纸距离。若欲得到 R=1.2的分离度，有效塔板数应为多少？色谱柱要加到多长？;解法1;2);解法2;;三 、气相色谱仪;载气系统;（一）载气系统;（二）进样系统;岛津气相色谱仪，配有FID、 TCD、FPD、ECD 等检测器;（三）分离系统(色谱柱);1 气液色谱固定相;?对载体的要求;? 担体的表面处理;2) 固定液－高沸点的有机化合物 ;? 组分与固定液分子间的相互作用;? 固定液的极性;? 固定液的选择原则－“相似相溶”;2 气固色谱固定相;分离测定有机物中的痕量水;(四) 检测系统;?载气对热导检测器灵敏度的影响;?影响热导检测器灵敏度的因素;2 氢火焰离子化检测器 (FID) (flame ionization detector);? 适用范围 含碳有机化合物;3 电子捕获检测器 (ECD) ;?电子捕获机理;饮用水中三卤甲烷色谱图;四、 色谱分离操作条件的选