中药化学-第09章 甾体类化合物-6学时-中资201012修订.pptVIP

甾体类化合物 第一节　概 述 第二节 强心苷类化合物 第三节 螺甾皂苷 方法1：在植物组织中将皂苷水解，然后用低极性溶剂提取皂苷元； 原料 预发酵 水，36℃保温24~48小时 药渣 酸水解 3%硫酸加热水解3~6小时，过滤，水 洗，干燥 药渣 提取 石油醚、汽油或甲苯连续回流4~6小时 石油醚提取液 回收 适量回收，放置析晶，抽滤 皂苷元粗品 重结晶 乙醇或丙酮处理，活性炭脱色 皂苷元精品 方法2：先用极性溶剂如甲醇、乙醇、丁醇将皂苷提出，再加酸加热水解，滤出水解物，然后用低极性溶剂提取皂苷元。 原料 提取 按上述提取皂苷工艺进行 皂苷 水解 常规酸水解 水解液 萃取 苯、氯仿等有机溶剂 萃取液 （苯、氯仿） 回收 皂苷元 （1） 吉拉尔试剂法：羰基与非羰基皂苷元的分离 （2） 柱色谱分离法 — 吸附原理 — 硅胶、氧化铝 苯-氯仿、苯-甲醇、氯仿-甲醇不同比例洗脱 注：甾体皂苷--- 主要作为合成激素等的原料，故以提取苷元较为实用。 三萜皂苷— 为许多中药的有效活性部位，故以提取皂苷为主。 （一） 皂苷的化学检识 — 颜色反应 试剂类型 鉴别特点 鉴别意义 醋酐-浓硫酸反应 甾体皂苷 黄红紫蓝 三萜皂苷 最后显绿色 C3-OH的吸收（ν-OH为3625 cm-1） νC-O的吸收与立体取向有关 C3-α-OH C3-β-OH A/B环顺式 1044 ~1037 1036~1032 A/B环反式 1002~996 1040~1037 △5 1034 1052~1050 C=O： 1715~1705 cm-1 C=C-C=O： 1679~1673，1600 cm-1 （1）甾体皂苷在高场区出现： 18- CH3 3H s 19- CH3 3H s 21- CH3 3H d 27- CH3 3H d 当25-OH时，为(3H，S) 且移向低场 （2）依27- CH3 的化学位移可用于螺甾 D、 L - 构型判断 C25为α取向(直立，25 S、 L-型) δ27-H = 1.10 C25为β取向(平伏，25R、 D-型) δ27-H = 0.7 碳谱宽度比氢谱宽30倍，可利用全氢去偶、偏共振去偶、高分辨碳谱可将皂苷元分子27个碳原子（包括季碳、羰基碳原子）峰全部辨认出来。 C-OH：+40~50ppm,苷化：+6~10ppm C=C：115~150 C=O：~200 18，19，27-CH3：20以下 A/B环顺式： 19-CH3为23 C16：80 C22：109 螺甾皂苷元碳谱特征及位移规律： 21、18、19、27-甲基碳原子 化学位移（δ）在 20ppm以下 16-碳原子 δ80ppm左右 26-碳原子 δ109ppm左右 碳原子被含氧基团取代， δ+40~45ppm 进一步糖苷化 化学位移（δ）再增加 +6~10ppm 双键碳原子 115~150ppm 羰基碳原子 200ppm左右 第四节 C21甾类化合物 第五节 植物甾醇 第六节 昆虫变态激素 第七节 胆汁酸类化合物 第三节 螺甾皂苷 定义 定义：具有螺甾烷类结构母核的一类皂苷。 甾体皂苷是一类由螺甾烷类化合物与糖结合的寡糖苷。其水溶液振摇后产生持久性的类似肥皂溶液样泡沫，故称为甾体皂苷。 因分子中不含-COOH，有时又称为中性皂苷。 第三节 螺甾皂苷 分布与生理活性 分布：薯蓣科、百合科、玄参科、菝葜科、龙舌兰科、石蒜科、茄科、棕榈科等。 生理活性和应用：合