制浆造纸分析与检验A.pptVIP

（八）亚硫酸盐法蒸煮液的配制 现代亚硫酸盐法制浆，已由过去的酸性亚硫酸钙法向可溶性盐基（例如：Mg2+、NH4+、Na+）发展，因此蒸煮液的pH值范围很广（pH值＝1～ 13） 。不同pH值的亚硫酸盐法制浆，可以适应不同原料。 不同pH值的亚硫酸盐蒸煮，其蒸煮液中的主要化学成分随pH值的不同而不一样。如表3—1所示。 蒸煮方法 pH值范围 蒸煮液主要成分 酸性亚硫酸盐 亚硫酸氢盐 微酸性亚硫酸盐 中性亚硫酸盐 碱性亚硫酸盐 1～2 3～5 5～6 8～9 ＞10 HSO-3,SO2-3,H+ HSO-3 HSO-3,SO2-3 SO2-3 SO2-3,OH- 表3－1 亚流酸盐蒸煮液的组成 在纸厂配制不同pH值的亚硫酸盐蒸煮液，可以在制酸时吸收不同量的二氧化硫来调制，也可以由亚硫酸盐加碱来配成。 蒸煮液的pH值要求不同，所采用的盐基亦应不同。一般pH值小于2时多采用钙盐基，即酸性亚硫酸钙；pH值3～6时多采用镁盐基，即亚硫酸氢镁；pH值8～9时常采用铵盐基或钠盐基；pH值大于10时，则采用钠盐基。 在实验室进行亚硫酸盐蒸煮液的配制： 碱性亚硫酸钠法采用氢氧化钠溶液和固体 亚硫酸钠配制；亚硫酸氢镁法则采用固体氧 化镁和取自工厂的亚硫酸氢镁蒸煮液。配制 前需要测无水亚硫酸钠含量以及亚硫酸氢镁蒸 煮液的总二氧化硫TA、游离二氧化硫FA和 化合二氧化硫CA含量。 （九）酸性亚硫酸盐蒸煮液的测定 酸性亚硫酸盐蒸煮液的主要成分有亚硫酸氢盐、亚硫酸和溶解二氧化硫。所以在测定其蒸煮液时分为总二氧化硫、游离二氧化硫和化合二氧化硫。所谓总二氧化硫是指游离二氧化硫与化合二氧化硫之和。 游离二氧化硫则指蒸煮液中以游离状态存在的二氧化硫及亚硫酸氢盐中所含二氧化硫总量的一半。因亚硫酸氢盐很容易分解成亚硫酸盐和亚硫酸。 1.测定原理 以镁盐蒸煮液为例： 碘与蒸煮液中的镁盐发生氧化还原反应， 通过消耗碘标准溶液的多少来确定总SO2含量 SO2-3+I2+H2O→SO2-4+2H++2I- 与氢氧化钠中和反应用于测定游离SO2的含量 Mg(HSO3)2+2NaOH→MgSO4+NaSO3+2H2O 2.仪器与试剂 ①100mL容量瓶;②250mL锥形瓶；③50mL白色滴定管；④0.05mol/L碘标准溶液；⑤0.1 mol/LNaOH标准溶液；⑥5g/L淀粉指示剂。 3.测定步骤 （1）试样制备：用移液管吸取蒸煮液10mL于已盛有一部分蒸馏水的100mL容量瓶中，然后用蒸馏水稀释至刻度，摇匀，备用。 （2）总二氧化硫的测定：取一容量为250mL的锥形瓶，预先注入50～100mL蒸馏水及1～2mL新配制的浓度为5g/L淀粉指示剂。用移液管吸取10mL上述稀释好的蒸煮液于锥形瓶中， 以0.05mol/L碘标准溶液滴定至恰显蓝色。 总SO2含量= 式中 V－滴定时所耗用I2标准溶液量，mL C－I2标准溶液的浓度，mol/L 0.064－与1m mol的碘相当的二氧化硫量，g (3)游离二氧化硫的测定：取一容量250mL锥形瓶，预先注入50～100mL蒸馏水及数滴酚酞指示剂，用移液管吸取10mL上述稀释蒸煮液注入锥形瓶，以0.1mol/LNaOH标准溶液滴定至恰显粉红色能稳定60秒为止。 游离SO2含量＝ 式中 V－滴定时所耗用NaOH标准溶液量，mL C－NaOH标准溶液的浓度，mol/L 0.032－与1m mol的NaOH相当的二氧化硫量，g （4）化合SO2计算 化合SO2％含量＝总SO2％含量－游离SO2％含量 （十）无水亚硫酸钠含量的测定 中性或碱性亚硫酸盐法蒸煮液常用固体亚硫酸钠加碱（NaCO3或NaOH）配制而成。由于亚硫酸钠不稳定，极易氧化，在蒸煮试验时一般多采用称取固体亚硫酸钠溶解后送入蒸煮器，也可以配成溶液测定浓度后使用。但亚硫酸钠溶液不宜久存。使用前必须再标定。 1.测定原理 利用过量的碘在酸性条件下与亚硫酸钠反应，然后用硫代硫酸钠标准溶液滴定剩余的碘。通过消耗硫代硫酸钠的量计算亚硫酸钠含量。 2.测定步骤 用减量法快速准确称取试样0.25g（称准至0.0001g），置于250mL锥形瓶中，事先在瓶中加入0.1mol/LI2标准溶液50mL及蒸馏水30～50m