第五章 材料的耐蚀性.pptVIP

第五章 材料的耐蚀性 5.1纯金属的耐蚀性 工程中广泛使用的金属材料绝大多数是合金，而纯金属的应用也在不断地增加，为更好地利用纯金属以及改进合金的耐蚀性，了解、掌握纯金属的耐蚀性及其规律是很必要的。 其自腐电位约为+0.09V，比Cu在同一介质中的自腐蚀电位还高。钛的钝化膜具有非常好的自愈能力。钛在水溶液中的再钝化过程不到0.1s。在0.05mol／L的H2S04中一天可形成13nm厚的膜，10天可达33nm。一般说，表面膜越厚，耐蚀性愈好，Ti不仅可在含氧的溶液中保持稳定的钝性，而且在含有Cl-的溶液中也保持钝性。 (2) 钛在氧化物和中性介质中的耐蚀性 钛在沸点以下各浓度的HN03中均具有优异的耐蚀性，钛在不同浓度的沸腾的HN03中的腐蚀率如图5-27所示。钛在HNO3中的腐蚀产物Ti4+作为氧化剂，具有缓蚀作用。在发烟的HN03中，当NO2含  量较高(质量分数大于2％)、含水量不足时，钛与发烟HN03会由于剧烈反应放热而引起爆炸。Ti一般不用于的质量分数为80％以上的高温HN03中。量较高(质量分数大于2％)、含水量不足时，钛与发烟HN03会由于剧烈反应放热而引起爆炸。Ti一般不用于的质量分数为80％以上的高温HN03中。 钛在质量分数为10％～98％的H2S04中不耐蚀,只能用于室温、质量分数为5％的溶氧H2S04中，当H2S04中存在少量的氧化剂和重金属离子(如Fe3+、Ti4+、铬酸根等)时能显著提高钛的耐蚀性。 钛在HCl中具有中等的耐蚀性。一般认为工业纯钛可用于室温、质量分数为7.5％，60℃、质量分数为3％，100℃、质量分数为0.5％的HCl中。 HCl中含有氯气、HNO3、铬酸盐，Fe3+、Cu2=、Ti4+及少量贵金属离子以及空气等都能促进Ti在HCl中的钝化，因此扩大了钛在HCl中的应用范围。 钛可用于35℃、质量分数为30％，60℃、质量分数为10％，100℃、质量分数为3％以下的H2P04中。若介质中含有Fe3+、Hg2+以及HNO3等氧化剂，可提高钛在H3P04中的耐蚀性。 Cr-Ni奥氏体不锈钢耐碱蚀性能非常好，其耐碱蚀性能随钢中镍含量升高而增加。铬镍奥氏体钢最大缺点是在含氯化物溶液中不耐应力腐蚀，易发生点蚀及缝隙腐蚀。（2）奥氏体不锈钢的应力腐蚀 奥氏体不锈钢的严重缺点之一就是具有应力腐蚀断裂敏感性。这使它在某些介质中，在拉应力作用下，会在几乎看不到任何破损痕迹的情况下突然断裂。造成严重事故及巨大经济损失。因此研究奥氏体不锈钢的应力腐蚀问题，有着非常重要的意义。 能够引起奥氏体不锈钢应力腐蚀破裂的介质环境是很多的，具有工业意义的主要有： (1)约80℃以上的高浓度氯化物水溶液； (2)硫化物溶液(连多硫酸及含H2S水溶液)； (3)浓热碱溶液； (4)高温高压水(150～350℃)。 A环境因素 (1)氯化物。酸性氯化物水溶液均能引起奥氏体不锈钢应力腐蚀断裂，其影响程度排序为:Mg2+Fe2+Ca2+Li+Na+。其中，MgCl2溶液最严重(通常采用饱和的MgCl2沸腾水溶液来检验奥氏体不锈钢的应力腐蚀破裂敏感性)。 (2)氯化物浓度和温度 氯脆多发生在50～300℃温度范围内。在同一温度下随氯化物浓度增加，氯脆敏感性增大(图5-20)。 (3)pH值 一般说pH值越低，断裂时间越短(图5-21)。 (4)电位。奥氏体不锈钢应力腐蚀通常发生在三个过渡电位区。因此，采用外加电流方式可抑制应力腐蚀敏感性，如图5-22所示。由图可见，阳极极化加速应力腐蚀断裂，阴极极 ．化抑制了应力腐蚀断裂。可见存在一个临界应力腐蚀断裂电位值。当电位低于临界值时，不产生应力腐蚀断裂。应当指出，应力腐蚀断裂临界电位值不是一个定值，它与成分、介质浓度、温度等因素有关。 (5)力学因素。一般规律是应力愈大，断裂时间愈短。冷加工变形量增加，应力敏感性增加。 B.合金成分 钢的化学成分对应力腐蚀破裂性能的影响依试验介质不同而异。合金元素对奥氏体不锈钢在氯化物中应力腐蚀断裂的影响，已得到广泛的研究，尤其在沸腾MgCl2溶液中。 (1)镍。在Fe-Cr合金中加入少量Ni，增加应力腐蚀敏感性，Ni质量分数在5％～10％时SCC敏感性最大，当Ni质量分数在10％～12％时，敏感性降低，Ni质量分数超过40％时，基本上不发生应力腐蚀，见图5-23。研究认为，Ni含量增加，提高了合金的层错能，易形成网状位错，因而降低了穿晶断裂的敏感性。 (2)硅。大量研究证明，加入质量分数为2％～4％的Si能显著降低奥氏体不锈钢的应力腐蚀敏感性。认为与钢中析