第三讲原子吸收光谱技术.pptVIP

第三讲 原子吸收光谱分析技术 (Atomic Absorption Spectrometry, AAS) §3-1原子吸收光谱分析概述 太阳光谱的暗线 18th century，早在1802年，伍朗斯顿（W.H.Wollaston）在研究太阳连续光谱时，就发现了太阳连续光谱中出现的暗线，即观察到太阳光谱中的原子吸收谱线。 原子吸收的发现 19th century ，1859年，克希荷夫（G.Kirchhoff）与本生（R.Bunson）在研究碱金属和碱土金属的火焰光谱时，发现钠蒸气发出的光通过温度较低的钠蒸气时，会引起钠光的吸收，并且根据钠发射线与暗线在光谱中位置相同这一事实，断定太阳连续光谱中的暗线，正是太阳外围大气圈中的钠原子对太阳光谱中的钠辐射吸收的结果。 在分析化学中的应用 20th century ，1929年瑞典农学家 Lwndegardh 用空气-乙炔火焰，气动喷雾摄谱法进行火焰光度分析。1955年由澳大利亚物理学家 Walsh 发表了他的著名论文“原子吸收光谱在化学分析中的应用”奠定了原子吸收光谱法的基础，发明了原子吸收光谱分析技术，并用于化学物质的定量分析。 1976以来，由于微电子技术的发展使原子吸收技术的应用不断进步，衍生出了石墨炉原子化技术、塞曼效应背景校正等先进技术，尤其在临床检验、环境保护、生物化学等方面应用广泛。 定义： 原子吸收光谱法，即原子吸收分光光度法 (atomic absorption spectrometry，AAS) 是基于从光源辐射出具有待测元素特征谱线的光，通过试样蒸气时被蒸气中待测元素基态原子所吸收，蒸气相中被测元素的基态原子对其原子共振辐射的吸收强度（特征谱线的光减弱的程度）来测定试样中被测元素含量的分析方法。 依据原子蒸气对特征谱线的吸收进行定量分析。 测定对象：金属元素及少数非金属元素。 原子吸收光谱分析特点： (1)灵敏度高、检出限低：火焰法1ng/ml级，石墨炉法10-10-10-14g，因此原子吸收分光光度法适 用于微量、痕量和超痕量分析。 (2)选择性好、抗干扰能力强：原子吸收与化学分析以及发射光谱分析相比较，选择性好，干扰较小且易于克服。 (3)分析速度快：由于选择性好，化学处理和测定操作简便，因此分析速度快。 (4)精密度好：在适应的测定范围内，一般类型仪器的测定误差可控制在相对偏差 1%~2% 范围内，性能好的仪器能降低到 0.1%~0.5% 范围内。 (5)应用范围广：可测定的元素达 70 多种，不仅可以测定金属元素，也可用间接原子吸收法测定非金属元素和有机化合物。 （6）分析不同元素，必须使用不同元素灯 (7)操作简便，易于掌握：与其他仪器分析方法相比 , 原子吸收法的操作要简便得多，易为初学者所掌握。 §3-2 原子吸收光谱分析基本原理 当有辐射通过自由原子（如镁、铜原子）蒸气，且入射辐射的频率等于原子中的电子由基态跃迁到较高能态所需要的能量频率时，原子就要从辐射场中吸收能量，产生吸收，电子由基态跃迁到激发态，同时伴随着原子吸收光谱的产生。（如镁原子吸收285.2nm、279.6nm的光，铜原子吸收324.8nm、327.4nm的光）。 原子光谱的产生及共振线 几个基本概念 共振吸收线:当电子吸收一定能量从基态跃迁到能量最低的激发态时所产生的吸收谱线，称为共振吸收线，简称共振线。 共振发射线：当电子从第一激发态跃回基态时，则发射出同样频率的光辐射，其对应的谱线称为共振发射线，也简称共振线。 分析线：用于原子吸收分析的特征波长的辐射称为分析线，由于共振线的分析灵敏度高，光强度大常作分析线使用。 原子吸收谱线轮廓 原子吸收谱线并不是严格几何意义上的线，而是具有着一定波长范围的谱线，其形状见下图。所得曲线为吸收线轮廓(line profile)。原子吸收线轮廓以原子吸收谱线的中心频率（或中心波长）和半宽度(half-width) 表征。 谱线变宽1 自然变宽⊿υ：谱线本身固有的宽度称为自然宽度，与激发态原子的平均寿命有关，平均寿命越长，则谱线宽度越窄，一般约10-5nm 。 它与谱线的其它变宽宽度相比，可以忽略不计。 多普勒变宽⊿υD：多普勒变宽是由于原子在空间作无规则热运动而引起的，所以又称热变宽 。它是谱线变宽的主要因素。 式中υ0为中心频率；T为热力学温度；Ar为相对原子质量。 多普勒宽度与元素的原子量、温度和谱线频率有关。随温度升高和原子量减小，多普勒宽度增加。多普勒变宽可达10-3 nm。 在一般分析条件下⊿υD 为主。谱线的变宽将导致原子吸收分析灵敏度的下降。