高分子物理与化学教案第一章.ppt

卡尔金“链束模型” 霍士曼“准晶模型” 叶叔酉“折叠链缨状胶束粒子模型” 表述为：非晶态高聚物含有两种主要单元 —胶粒（G）和粒间区（IG）。胶粒（G）又可分为有序区（OD）和胶粒边界（GB）。其中有序区（OD）约2~4 nm。分子链排列大致平行（但并非平行），链段间有一定距离。有序的程度与受势历史、化学结构及分子间力等有关。胶粒边界（GB）是围绕胶粒有序区（OD）形成的粒界，其尺寸为1~2 nm，是由折叠弯曲部分、链端和由一个有序区（OD）伸展到一个粒间区（IG）的分子链部分链节所组成的。 粒间区（IG）由分子链无规线团、低分子量物质和链末端等组成，它们无规地缠绕在一起，该区的尺寸约1~5 nm。一条高分子链可通过几个胶粒和粒间区。 B. Vollmert “塌球模型” W. Peohhold “曲棍球模型” 第 一章高分子结构与形态 折叠链缨状胶束粒子模型较好 地解释一些实验结果： （1）粒间区的结构能为橡胶的弹性形变提 供必要的构象熵，从而比较合理地解 释了橡胶的弹性等； （2）实验测得许多高聚物的非晶和结晶的 密度比为ρa/ρc≈0.85~0.96，这个值 比无规线团模型推算的密度比高。这 说明非晶高聚物中存在一些有序区， 使材料的真实密度较高； 第 一章高分子结构与形态 （3）由于在熔体中已经有部分 有序性，这就容易解释高 聚物从熔体冷却快速结晶时，可 形成较规则由折叠片晶组成的球 晶的事实； （4）某些非晶态高聚物缓慢冷却或热 处理后密度增加，球粒增大，这 可以用胶粒有序程度增加和胶粒 的扩大来解释。 第 一章高分子结构与形态 高聚物的取向态结构 考察一个比链段、晶片或球晶大但又比整个材料小的区域，当该区中链段或晶片的轴向指向空间各个方面，该区在宏观上是各向同性的或随机取向。如果样品中所有的区域是各向同性，那么样品本身是各向同性的。反之，如果某些区域不是各向同性，它就具有取向或部分取向。当样品中所有微区的取向取相同方向，该样品即为均匀取向。同时样品也可以是非均匀取向。 第 一章高分子结构与形态 取向并非是高分子独有 的现象，多晶金属材料等也有取向的现象。取向为材料带来一些可预见或不可预见的性能。对于高聚物来说，取向对性能的影响非常突出，从而成为高聚物研究的一个重要领域。 第 一章高分子结构与形态 高聚物的取向态结构 高聚物的结构单元在外力的作用下沿外力作用方向有序排列所形成的结构，称之为高聚物的取向态结构。 高聚物取向的单元可以是：基团、链段、分子链、晶粒、晶片或变形的球晶等。 第 一章高分子结构与形态 取向后的高聚物将呈现各 向异性，在取向方向和垂直于 取向方向上性能差别很大。 如：在力学性能方面，取向方向上高聚物的拉伸强度和挠曲强度显著提高。而在垂直于取向方向上强度可能下降。常用的尼龙绳，拉伸强度较好，但撕裂很容易。取向后，高聚物将出现双折射现象，改变其光学性能。 第 一章高分子结构与形态 高聚物的取向方式： （1）单轴取向，取向单元在一维方向上择优排列。 单轴取向可通过对材料进行单向拉伸等方法来实现，这时在取向方向上主要是以化学链连接，力学性能很好，它特别适用于只要求单方向上有很大强度的纤维纺丝生产中。 第 一章高分子结构与形态 （2）双轴取向，取向单元在 二维平面上择优排列。 双轴取向可通过双向拉伸或吹塑等过程来实现。双轴取向广泛用于薄膜的生产，取向方向同薄膜平面方向，使薄膜在平面各个方向上的强度均有提高。 第 一章高分子结构与形态 高聚物的取向过程： 高聚物的取向单元做适应外力的运动过程。 高聚物熔体或溶液流动、固体高聚物的拉伸和挤压等是最常见的实现取向的方法。 第 一章高分子结构与形态 非晶态高聚物： 取向过程主要涉及链段和 整条高分子链这两种结构单元 的运动。链段运动发生在Tg温度以上，因此，链段取向在高弹态即能进行，取向过程由单键的内旋转来实现。整条高分子链的取