课件第4单元：高分子溶液高分子物理.ppt

2. 高分子与小分子性能差异 高分子是由数目庞大的小分子聚合得到的高分子量的化合物。 单体一般是气体、液体，即使是固体，其机械强度和韧性很低，然而，当它们聚合成高聚物后，其机械强度可以和木材、水泥甚至钢铁相比，弹性、韧性接近棉、毛。 正是因为它的极高的分子量使其物理性能同小分子有质的差别。 3.聚合物分子量与材料性能 聚合物材料的性能在一定范围内随分子量的提高而提高，例如，抗张强度、冲击强度、弹性模量、硬度、抗应力开裂、粘合强度随之提高。为此我们期望聚合物材料有较高的分子量。 另一方面，太高的分子量又给材料加工造成困难。兼顾到材料的使用性能与加工性能两方面的要求，高分子的分子量大小应控制在一定范围之内。 4. 高聚物分子量与材料力学性能　 分子量超过一定值后材料才具有一定强度，然后随分子量的增加强度加大，但达到一定值后增加得并不多。 5. 高聚物分子量与材料加工性能 分子量越高，越难以加工 分子量分布宽时，低分子量级分可起“内增塑”作用，有利于加工，但对塑料、纤维加工不利。 6. 各种高分子材料对聚合物分子量的要求： 橡胶的分子量高，分子量分布宽 塑料、纤维的分子量相对低，分布窄 塑料 MW(104) 纤维 MW(104) 橡胶 MW(104) 低压聚乙烯 6～30 涤纶 1.8～2.3 天然橡胶 20～40 聚氯乙烯 5～15 尼龙66 1.2～1.8 丁苯橡胶15～20 聚苯乙烯 10～30 维尼纶 6～7.5 顺丁橡胶25～30 聚碳酸酯 2～6 纤维素 50～100 氯丁橡胶10～12 表1－1 常见聚合物分子量的范围 作业 1. 为何要进行高聚物分子量分布的研究？可以采用哪些方法对高分子进行分子量的分级？ 2. GPC法进行分级分子量分级的原理是什么？ 概念： 聚电解质是指在高分子链上带有可离子化基团的物质。 例如，聚丙烯酸在水溶液中可离解出若干个氢离子，同时高分子链上生成相同数量的阴离子 § 4.6 聚电解质溶液 一、常见聚电解质溶液的应用 在絮凝剂、增稠剂、分散剂、催化剂、泥浆处理剂等方面得到广泛的应用。 经过适当处理可以用做吸水性高分子材料。 二、聚电解质溶液的特点 聚电解质除了具有相对分子质量大的特点外，还可以离解成离子，存在静电吸引与排斥作用。 强聚电解质可以溶解与水。 聚电解质溶液的黏度不同于一般非电解质高聚物溶液的黏度，溶液比浓黏度与溶液的浓度不呈直线关系。与聚电解质在溶液中的形态有密切的关系。 一、高分子浓溶液的一般性质 二、高分子浓溶液的应用 § 4.7 高分子浓溶液 浓溶液的工业用途 纤维工业中的溶液纺丝 橡、塑工业中---增塑剂 油漆，涂料，胶粘剂的配制 熔融 锦纶 涤纶 溶液 腈纶----聚丙烯腈 氯纶 PVC+邻苯二甲酸二辛酯 新型—聚氨酯 （一） 高聚物的增塑 1、增塑剂 增塑剂是指用以便高分子材料制品塑性增加，改进其柔软性、延伸性和加工性的物质。 为了改变某些高聚物的使用性能或加工性能，常常在高聚物中混溶一定量的高沸点、低挥发性的小分子液体。 增塑剂主要用于PVC树脂中. PVC树脂分子间存在着极性，分子链僵硬，当其仅加稳定剂和润滑剂时，得到的是刚性的硬质PVC塑料制品。加入增塑剂后，削弱了PVC分子间的作用力，增加了其塑性，当增塑剂超过30份时．就可制得软质PVC塑料制品。通常情况下，软质PVC塑料中增塑剂为45—50份／100份树脂。 2、增塑剂的分类 3、增塑剂的作用机理 增塑剂能起增塑作用的一般认为由于增塑剂的加入导致高分子链间相互作用的减弱。 （1）非极性增塑剂溶于非极性聚合物中，使高分子链之间的距离增大，从而使高分子链之间的作用力减弱，链段间相互运动的摩擦力也减弱。这样，使原来在本体中无法运动的链段能够运动，因而玻璃化温度降低，使高弹态在较低温度下出现。所以，增塑剂的体积愈大其隔离作用愈大。 （2）在极性高聚物中，由于极性基团或氢键的强烈相互作用，在分子链间形成了许多物理交联点。极性增塑剂分子进入大分子链之间，其本身的极性基因与高分子的极性基团相互作用，从而破坏了高分子间的物理交联点，使链段运动得以实现，因此使高聚物玻璃化温度降低。 4、增塑剂的选择必须考虑的因素 （1）互溶性 （2）有效性 （3）耐久性 （4）价廉易得 5、结晶性高聚物的内增塑 对某些