第15章糖类化合物.pptVIP

(1)所有糖 α—萘酚/浓H2SO4 蒽酮/浓H2SO4 紫色物 (莫力许反应) 蓝绿色物 (蒽酮反应) (2)酮糖(水解后 生成酮糖的二糖) 间苯二酚/浓HCl 红色物 醛糖反应慢且非红色 (西列凡诺夫反应) (3)戊糖 5—甲基—1.3 —苯二酚/HCl 绿色物 (皮阿耳反应) (4)脱氧核糖 二苯胺CH3COOH，H2SO4 蓝色物 (狄斯克反应) 2.异构化作用 用酶或碱催化 D－葡萄糖 烯醇式 D－甘露糖 D－果糖 ①C1与C2官能团异构 ②C2之间为差向异构 条件： P—π共轭 甘露糖 α—H活泼性 α—H活泼性 C 果糖 α—H活泼性 OH H O=C－H 葡萄糖 H－C －OH C －OH HO H H －C=O O C OH H H 反应较复杂，所得产物与氧化剂，溶液pH值有关。 （1）在OH-中： 还原糖：凡能还原斐林试剂的糖 范围：所有单糖和有半－OH的二糖（用于鉴别） 3. 氧化反应： Cu2O↓+羧酸混合物 斐林试剂 （或多伦试剂） （Ag↓） 单糖 （2）在H+中 弱氧化剂： Br2/H2O 强氧化剂：HNO3 －CH2OH －COOH（糖醛酸） －CHO →－COOH（糖酸） －CHO －CH2OH －COOH(糖二酸) （3）在生物体中： 酶 C O CHOH（糖醇） Na－Hg/HCl 5. 成脎反应： 注：糖中碳原子数相同，只要C1、C2构型不同可生成同种糖脎。如：D－葡萄糖、D－甘露糖、D－果糖。 4. 还原反应： 3H2NNH 糖脎 CHO CHOH C O CH2OH CH NNH C NNH 6.成苷反应 （1）生成 糖苷：α-型和β-型 甲基 -α- D - 葡萄糖苷 干HCl -H2O O HO H H OH CH2OH H －O－CH3 H OH H 苷键 O HO H H OH CH2OH H OH H OH + H OCH3 H 糖基 配糖基 ①无色无臭晶体，味苦，水溶性大，有旋光性( 含C* )； ②无变旋现象，无还原性。 ∵无α- 开 β-互变(无半-OH)； ③在OH-稳定，在H+或酶催化下易水解： （2）性质： O CH2OH H －O－CH3 H+ 或酶 O CH2OH H · OH + HOCH3 D-葡萄糖 + H2O （3）代表物： ① 水杨苷 O CH2OH H －O－ CH2OH 化性：易水解 β-苷键 ②苦杏仁苷 化性：易水解 β-1.6苷键 β-苷键 O CH2OH H －O－ CH2 O －O－ CH－ CN H 7.糖酯的形成 单糖 — OH H3PO4 — OH －H2O 单糖磷酸酯（6种） CHO H OH CH2－OPO3H2 D-3-磷酸甘油醛 CH2OH C = O CH2－ OPO3H2 磷酸二羟丙酮 O CH2OPO3H2 H OH α-D-6-磷酸葡萄糖 O H2O3POH2C CH2OPO3H2 OH H α-D-1.6-磷酸果糖 O H2O3POH2C CH2OH OH α-D-6-磷酸果糖 H O CH2OH H OPO3H2 α-D-1-磷酸葡萄糖 五、重要的单糖及其衍生物（自学） 第二节 二 糖 定义：由两分子相同或不同单糖通过苷键连接而成的化合物。 糖基 — O — 糖基 A 苷键 B A. 一定用半－OH 成苷 B. 可用半－OH 成苷——非还原性二糖 用非半－OH 成苷——还原性二糖 还原性二糖：麦芽糖、纤维二糖、乳糖 非还原性二糖：蔗糖、海藻糖 1. 麦芽糖 性质： （3）能水解：麦芽糖 H+ 2D－葡萄糖 H－OH （1）有变旋现象 （2）有还原性 ∵α－ 开 β－互变 α-D -葡萄糖 D -葡萄糖 α-1,4苷键 O HO H H OH CH2OH H — O — H OH H O H H OH CH2OH H · OH H OH H 2. 纤维二糖 性质： （3）能水解：纤维二糖 H－OH H+ 2 D－葡萄糖 （1）有变旋现象 （2）有还原性 ∵α－ 开 β－互变 β-D -葡萄糖 D -葡萄糖（翻转） β-1,4苷键 O HO H H OH CH2OH H — O — H HO H H CH2OH H H H · OH OH OH O H 3. 乳糖 性质： （3）能水解：乳糖 H－OH H+ D－半乳糖 + D－葡萄糖 β-D – 半乳糖 D -葡萄糖（翻转） β-1,4苷键 O H HO H OH CH2OH H — O —