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重质油的胶体结构 沥青质结构假设 (1)单元薄片(sheet) 以迫位缩合的芳香盘为核心,带有支链的三维薄片。 一般来说:fA=0.4~0.6 RA*=10 USW~1000, 相当于质谱法测定的分子量,薄片间以共价键结合, 结构相对稳定 i. 稠合芳香环系 ii.与芳香环系合并的环烷环 iii.与环系相连的烷基链 iv.含杂原子基团 (2) 似晶缔合体(Particle Crystallite) 沥青质的晶粒结构,可用XRD 加以证明 一般认为,芳香薄片的大?键作用,以及未成对电子的作用是构成薄片层之间作用力。用VPO法测定的Mn就相当于晶粒的重量。 直径2nm-3nm (3)胶束(胶团,micelle) 在电子显微镜下观察沥青质分子,可看到100~300?的微粒,一般这种胶束重10,000~100,000 相当于用超离心法测得的分子量。 其胶束主要借晶粒上的杂原子而形成的氢键缔合在一起。在溶剂作用下,很容易发生解缔作用。 直径5nm左右 (4)簇状物、絮状物及液晶 最大尺寸590nm, 此后开始分相 减压渣油是一种较稳定的胶体分散体系。沥青质既不溶于本体系中的油分,也不溶于其他石油体系中的油分,沥青质在胶质的作用下,分散在油分中。 在这个胶体分散体系中,分散相是以沥青质为核心,外围附有一部分胶质而形成的胶束;分散介质则主要由油分和其余部分胶质组成。 形成渣油胶体分散相的各组分相互作用力与原油中各组分相互作用力有很大差异,沥青质-富含杂原子的稠环芳烃-只是部分可溶,且在稠芳环间通过?-?键形成晶体; 天然沥青质的晶体含量不超过4-5%,而裂化渣油中沥青质晶体含量可达20%; 溶剂化后,大部分胶体分散粒子直径约为3nm,胶体粒子与胶质体积之比在2.5-3.5,这样,溶剂化层量大于胶质的平均含量;胶体分散体系的亚稳态稳定性降低,会引起大部分粒子的聚沉,最终导致胶体分散相的聚沉。 渣油中的分散相和分散介质都是复杂的混合物,两相间各组分相互交叠。胶体分散体系的稳定性是与体系中分散相和分散介质的相对含量及二者的结构性质(例如芳香度、粘度、相对分子量等)有密切关系。 当石油胶体体系中的沥青质含量较低而又有充足的胶质时,一般为溶胶状态;而当沥青质含量较高而胶质含量不足时,则往往处于凝胶状态;此外,还有介乎两者之间的溶胶—凝胶状态。 H/C原子比(加工难易程度、化学组成、分子结构等信息) 如:C6H14(2.4)、C6H12(2)、C6H6(1) 加氢或脱碳------石油加工的实质 (2)S、N、O杂原子 S:硫含量也作为衡量原油质量的一个指标:2%高硫原油、0.5~2%含硫原油、0.5%低硫原油 含硫造成腐蚀、产品生产氧化硫,遇到水会形成酸雨等 (3)微量元素 变价金属:Ni、V、Fe、Cu 等 Ni/V高 二次加工催化剂中毒 #Ni多,V少(第四特点) 3 馏分组成 石油是一个极其复杂的混合物,沸点范围很宽,要研究或利用原油,必须先进行分馏,就是按沸点高低将其分离(切割)成不同的馏分。 初馏点:加热时馏出的第一滴液体时的温度。 初馏点~200℃ 汽油馏分 或~180 ℃ 200~350 ℃ 煤、柴油馏分 350~500℃ 减压瓦斯油VGO(润滑油馏分、催化裂化原料) 〉500 ℃ 减压渣油 VR 〉350 ℃ 常压渣油 AR #轻馏分少,重馏分多(第五特点) 我国石油主要特点总结 石油的外观及状态 外观--黑、褐色;气味--- 状态---流动、半流动、粘稠 相对密度:0.80~0.98 g/cm3 我国原油:0.85~0.95 g/cm3 #偏重的常规原油(第一特点) 粘度、凝点、蜡含量、胶质、沥青质、水分等 1 一般性质 相对密度 粘度 重质油 0.934~1 100~10000cp 沥青 1.000 1000cp 轻质油 0.85 2 元素组成 (1)碳氢:C:83.0% ~87.0% H:11 ~14% 我国H/C原子比偏低(第二特点) N: 产品安定性 我国低硫高氮(第三特点) O: 以环烷酸存在 环烷酸盐是表面活性剂,易乳化,使油含水高,腐蚀设备 碱金属和碱土金属: Na、K、Ca、Mg 二次加工时,催化剂活性中心被碱中和,失去活性; Ca积累,生成环烷酸钙, 脱钙剂 卤素和其他元素:Cl F As。 As是催化重整催化剂致命的毒素,汽油中要测。 * 自1922年最早对墨西哥原油中12种微量元素的检测结果报导以来,已从石油中检测出59种微
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