哈工大 研究生高等有机 英文课件 第6章 下.pptVIP

核磁共振氢谱和碳谱 自旋裂分 (spin splitting) —— 邻近质子间相互作用导致谱线增多的现象 自旋偶合（spin coupling) —— 邻近质子间互相导致谱线增多的作用 偶合常数（coupling constant) —— 裂分信号中两峰间的距离 (用J 表示, 单位 Hz) 自旋偶合与峰的裂分表明不等价质子间的相邻关系 核磁共振氢谱和碳谱 当一组等价质子与另一组数目为 n的等价质子邻近时 该组质子的1H NMR信号峰将裂分为 n + 1 重峰 其中每相邻两条谱线间的距离相等，即为偶合常数 —— n+1规律 如：CH3CH2CH 3 6 + 1 = 7 重峰 CH3CH2CH 3 2 + 1 = 3 重峰 当一组等价质子邻近有两组等价质子（等价质子数目分别为n1 和 n2 个） ——则该组质子最多被裂分为： （n1 + 1）×（n2 + 1） 重峰。 如： CH3CH2CH 2OH (3+1) ×(2+1) = 12重峰 注: 12重峰是最大可能, 经常因重叠使谱线数减少。 核磁共振氢谱和碳谱 核磁共振氢谱和碳谱 识别出杂质峰，如溶剂峰以及溶剂中的水峰等 根据积分曲线确定各组峰的相应质子数 根据化学位移推测各组质子的类型 根据偶合裂分情况确定各组质子间的相互关系 重水交换法识别活泼氢（OH, NH, COOH) 综合分析（结合其它波谱），确定结构 核磁共振氢谱和碳谱 实例分析 A. ClCH2C(Cl)(OCH2CH3)2 B. Cl2CHCH(OCH2CH3)2 C. CH3CH2OCH(Cl)CH(Cl)OCH2CH3 A. CH3COOCH2CH3 D. CH3CH2CH2NO2 B. p-CH3CH2C6H4I E. CH3CH2I C. CH3COOCH(CH3)2 F. (CH3)2CHNO2 A. CH3COOCH2CH3 D. CH3CH2CH2NO2 B. p-CH3CH2C6H4I E. CH3CH2I C. CH3COOCH(CH3)2 F. (CH3)2CHNO2 A. CH3COOCH2CH3 D. CH3CH2CH2NO2 B. p-CH3CH2C6H4I E. CH3CH2I C. CH3COOCH(CH3)2 F. (CH3)2CHNO2 C9H10O C9H10O C9H12O 核磁共振氢谱和碳谱 核磁共振氢谱和碳谱 DEPT 13C NMR Distortionless Enhancement by Polarization Transfer “不失真地极化转移增强” 一种特殊技术，可识别碳的类型 （CH3, CH2, CH, and C) 可确定与碳相连的质子的数目以及各类碳的数目 最常用的属COSY——位移相关谱 含有两个频率轴和一个强度轴 H，H COSY， C，H COSY 其他技术（略） Mass Spectrometry Mass Spectrometry Mass Spectrometry 仪器工作原理图 Mass Spectrometry 质谱图样式 Mass Spectrometry Molecular ion --- the m/z value of the molecular ion gives the molecular weight of the compound Fragment ions --- a smaller m/z value than molecular ion, can give a structural information Base peak --- is the one with the greatest intensity. ( it is assigned a relative intensity of 100% ) M+1 peak or M+2 peak --- often occurs， because there are naturally isotopes of carbon, or other atoms Mass Spectrometry 二、质谱在确定结构中的应用 给出分子量, 推测分子式 通过分子离子和碎片离子间的关系，结合化合物质谱裂解规律，提供分子的部分结构信息。 验证化合物结构的合理性 Mass Spectrometry Mass Spectrometry