无机化学 第3章：化学动力学基础.pptVIP

第三章 化学动力学基础 1.掌握反应速度的概念、质量作用定律的意义及影响反应速率的因素；2.理解活化能概念及碰撞理论、过渡态理论对反应速率的解释。 重点：速率方程的意义及其求法； 难点：阿仑尼乌斯公式，活化能 §3.1 化学反应速率的概念 3.1.1 定容反应的反应速率 §3.2 浓度对反应速率的影响 —速率方程式 3.2.1 化学反应速率方程式 3.2.2 由实验确定反应速率方程的 简单方法—初始速率法 初始速率法求速率方程的步骤： (1)设速率方程为υ=kc(NO)ac (H2)b ； 3.2.3 浓度与时间的定量关系 §3.3 温度对反应速率的影响 —Arrhenius方程式 3.3.1 Arrhenius方程式 3.3.2 Arrhenius方程式的应用 3.3.3 对Arrhenius方程的进一步分析 §3.4 反应速率理论和反应机理简介 3.4.2 活化络合物理论(过渡态理论) 3.4.3 活化能与反应速率 3.4.4 反应机理与元反应 §3.5 催化剂和催化作用 3.5.1 催化剂与催化作用的基本特征 3.5.2 均相催化与多相催化 3.5.3 酶催化 本章小结 2.反应速率方程： 3.影响反应速率的因素： 作业： P67-69：3、8、16 其余为思考题 3.4.1 反应速率理论简介 briefly introductory to reaction rate theory 1. 碰撞理论 ①反应发生的先决条件：反应物分子间有碰撞 ②反应发生的充分条件：只有具有较高能量分子 (称活化分子)的碰撞—称有效碰撞，才有可能发 生化学反应 ③反应速率主要决定于单位时间内有效碰撞次 数( f ) 要点如下： 活化分子数↗，f ↗ , υ ↗ ④对有些物种而言,碰撞的几何方位要适当 Example 对于反应 NO2 + CO → NO + CO2 浓度对反应速率的影响： 反应速率∝碰撞次数∝反应物浓度 试解释c、p、T等对υ的影响？ Question 1 以量子力学对反应过程中的能量变化的研究为依据，认为从反应物到生成物之间形成了势能较高的活化络合物，活化络合物所处的状态叫过渡态。 例如反应： 其活化络合物为 ，具有较高的势能Eac 。它很不稳定，很快分解为产物分子NO2和O2。 N O O O O 化学反应过程中能量变化曲线 Ea(逆) (正) (正) Ea(逆) Eac Eac EI EⅡ EⅡ EⅠ EⅠ－反应物(始态)势能 EⅡ－生成物(终态)势能 正反应的活化能 Ea(正) =Eac - E(Ⅰ) 逆反应的活化能 Ea(逆) =Eac - E(Ⅱ) ΔrHm= E(Ⅱ) - E(Ⅰ)= [Eac - Ea(逆)] -[Eac - Ea(正)] ΔrHm= Ea(正) - Ea(逆) Ea(正) ＜Ea(逆)， ΔrHm ＜0 ，为放热反应； Ea(正) ＞Ea(逆)， ΔrHm ＞0 ，为吸热反应。 浓度影响：当温度一定，某反应的活化能也一定时, 浓度增大, 分子总数增加，活化分子数随之增多,反应速率增大。 温度影响：当浓度一定，温度升高，活化分子分数增多,　反应速率增大。 意义：通过实验一旦证实某一反应为元反应,就可以根据化学反应计量方程式直接写出其速率方程式。 反应机理：化学反应过程中经历的真实反应步骤的集合。 元反应：由反应物一步生成生成物的反应，没有可用宏观实验方法检测到的中间产物。 则 为元反应 例如： 对任意元反应： aA + bB = yY + zZ 质量作用定律← 注意： 只有元反应的速率方程，才能直接根据反应计量式写出质量作用定律 若不知某反应是否为元反应时，其速率方程必须由实验结果来确定 复合反应：由两个或两个以上的反应组合而成的总反应。在复合反应中,可用实验检测到中间产物的存在,但它被后面的一步或几步反应消耗掉,因而不出现在总反应方程式中。 如： 为由下列两步组成的复合反应 (慢) (快) 中间产物NO3可被光谱检测到，但是没有从混合物中分离出来。 控制步骤的速率方程式： 反应机理的研究是一个十分复杂而艰难的任务。 意义：若清楚反应是如何进行的，则可以有效控制反应的快慢，以获得期望产物。 一般的过程是：采用分子光谱等研究手段检测反应过程中的中间产物，据此推断反应历程，再以实验获得的速率方程验证。 一个合理的反应机理应满足： 全部元反应的