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第四章 二元相图 相图就是表示物质的状态和温度、压力、成分之间的关系的简明图解。在热力学平衡条件下，各种成分的物质在不同温度、压力下的相组成、各种相的成分、相的相对量。 4.1 相图的基本知识 4.1.2 相图的建立 4.1.3 相平衡与相律 1．相平衡条件 在指定的温度和压力下，若多相体系的各相中每一组元的浓度均不随时间而变，则体系达到平衡。 2．相律 相律是表示在平衡条件下，系统的自由度数、组元数和平衡相数之间的关系式。 f = c – p + 2 f为系统的自由度数；c为组元数; P为平衡相数。 4.1.4 二元相图的一些几何规律 1.两个单相区之间必定有一个由这两个相组成的两相区，而不能以一条线接界。这个规律被称为相区接触法则。 2. 在二元相图中，若是三相平衡，则三相区必为一水平线。 3．如果两个恒温转变中有两个相同的相，则这两条水平线之间一定是由这两个相组成的两相区。 4.当两相区与单相区的分界线与三相等温线相交．则分界线的延长线应进入另一两相区，而不会进人单相区。 4.2 二元相图的基本类型 1.相图分析 由液相结晶出单相固溶体的过程被称为匀晶转变。 2．固溶体合金的平衡凝固及组织 平衡凝固是指凝固过程中每个阶段都能达到平衡，因此平衡凝固是在极其缓慢的冷速下实现的。 3．固溶体合金的非平衡凝固及其组织 在实际冷却过程中，凝固常常在几分钟甚至数小时内完成，固溶体成分来不及扩散至均匀。这种凝固过程被称为不平衡凝固。 不平衡凝固的组织，合金内部成分不均匀的现象被称为“偏析”。而晶粒内部成分不均匀的现象被称为“晶内偏折”．树枝晶内的偏析被称为“枝晶偏析”。 4.固溶体合金凝固时的溶质量分布 设合金的浓度为C0，当合金冷却到温度T0时，液相的浓度为CL，固相约浓度为Cs，那么这两种浓度的比值K0被称为平衡分配系数。 K0 = Cs / CL ⑴平衡冷却时固相的溶质分布 ⑵液体中溶质完全混合的情况 ⑶液体中仅通过扩散而混合的情况(液相完全不混合) ⑷液体中溶质部分混合的情况 ⑸区域熔炼 5．成分过冷 在液态合金的凝固过程中，即使溶液的实际温度分布一定，由于溶液中溶质分布的变化，改变了熔点，此时过冷是由成分变化和实际温度分布两个因素来决定的。这种过冷称为成分过冷。 4.2.2 共晶相图 1．液相在恒温下同时结晶出两个固相的转变称为共晶转变。 2．Pb-Sn合金的平衡凝固 (1)固溶体合金及固溶体合金 (2)共晶合金(含61.9％Sn) (3)亚共晶合金及过共晶合金 3.共晶组织的形态 4.伪共晶 在非平衡凝固条件下，成份接近共晶成份的亚共晶或过共晶和金，凝固后的组织却可以可以全部是共晶体体。这种非共晶合金得到完全的共晶组织称为伪共晶。 5.不平衡共晶体 6．离异共晶 在不平衡凝固时其形成的共晶组织所占的体积分数很小，而先共晶相所占体积分数很大，这时与先共晶相相同的组成相就会依附于先共晶长大，把另一相弧立出来，结果形成了以先共晶相为基体，另一组成相连续地或继续地分布在先共晶相晶粒的边界上。这种两相分离的共晶组织叫离异共晶。 4.2.3 包晶相图 1．包晶相图分析 一个液相与一个固相在恒温下生成另一个固相的转变被称为包晶转变。 2．Pt-Ag合金的平衡凝固 (1)含42.4％Ag的Pt-Ag合金(合金I) (2)42．4％＜Ag66．8％的Pt-Ag合金 (合金Ⅱ) (3)10.5％＜Ag42.4％的Pt-Ag合金(合金Ⅲ)  4.3 二元相固的分析和使用 4.3.1 其他类型的二元相图 1．其他类型的恒温转变相图 (1)熔晶转变相图 一个固相在恒温下转变为一个液相和另一个固相的转变成为溶晶转变。 (2)偏晶转变相图 偏晶转变是一个被相LI分解为一个因相和另一成分的液相L2的转变。 (3)共析转变相图 一定成分的固相在恒温下生成另外两个一定成分的固相的转变叫共析转变。 (4)包析转变相图 两个一定成分的固相，在恒温下，转变为一个新的固相的转变叫作包析转变。 2.组元间形成化合物的相图 3.具有异晶转变的相图 一个固相转变为另一个固相的转变称为异晶转变。 4.具有固溶体形成中间相转变的相图 5.具有有序—无序转变的相图 6.具有磁性转变的相图 4.3.2 复杂二元相图的分析方法 1.复杂