2011 电镀工艺学第12章 废水处理.pptVIP

废水处理 污染物排放标准 电镀废水处理特点 重金属离子的去除 磷化合物的去除 有机酸的去除 氯气氧化法 离子交换法 电化学方法 六价铬的废水处理 含氰废水的处理 1 电镀废水处理排放标准 第二类污染物排放标准 有害物毒性 2 电镀与化学镀废水处理特点 以化学镀镍液为例，化学镀镍液的废水处理特点是： 镀镍液中存在着一定量的镍的络合物，而且这种络合物都是外轨型的，例如：柠檬酸镍、酒石酸镍、苹果酸镍等等； 镀液中存在着具有还原性的次磷酸以及亚磷酸； 镀液中存在着大量的pH值缓冲剂，如醋酸、丁二酸等，因而化学镀镍废水的处理是一项较为复杂的工作。 另外其它电镀中六价铬、氰化物、镉离子等的废水处理是废水处理的重点。 3 重金属离子的去除 3.1 沉淀去除法 3.2 转移利用法 电镀镍磷合金镀液中为了获得磷的沉积一般要加入亚磷酸钠，而这正是化学镀镍液中的副产物。 向该废液中添加适当的硫酸镍以及氯化钠便可以将化学镀镍废液转化成镍磷合金电镀液使用。然而电镀液的消耗速度很慢，因而槽容量较大的化学镀镍的生产线所废弃的化学镀镍液并不能都被电镀镍所消耗。 3.3 催化还原法 在准备报废的镀液中，趁热加入10%~40%的氯化钯溶液，人为地诱导化学镀镍废液自发分解，反应生成黑色微粒，含镍量约为90%，沉降分离后可回收利用，废液的镍离子浓度降低数十倍，后续化学沉淀处理和废渣处理就容易多了，但此法成本高。 类似的诱导自发分解镀液的方法有：升高废液pH值和温度，滴入强还原剂硼氢化钠溶液等，触发废镀液的分解反应。 4 磷化合物的去除 1. 对于最难处理的次磷酸根，即便采用氧化钙沉淀法，也不能彻底地去除，这是因为次磷酸钙的溶解度较大，如表11.4所示。 3. 对于那些未被去除的亚磷酸离子可以采用如下办法去除： （a）采用钨酸钠作为催化剂，在催化的条件下用双氧水将亚磷酸氧化，氧化效率与钨酸钠的添加量的关系如图11.7所示。 （b）对于采用方法（a）仍未去除的亚磷酸根离子可采用阳极氧化法即电化学氧化法将其氧化成磷酸。采用这种方法时应注意事先必须将镀液中的重金属离子去除，以防氧化效率降低。 采用阳极氧化法的电流效率与阳极电位的关系如图11.8所示。阳极电位最好控制在A点附近。 4. 磷酸根离子在pH值等于9.5以上的溶液中很容易被去除，去除后废液中的磷含量可以降低至2~7mg/L之间，这已达到了废水排放的标准。 5 有机酸的去除 化学镀镍液中都含有各种各样的络合剂，如果废液含有苹果酸、酒石酸、柠檬酸，可采用氧化钙使镀液的pH值升高，使这些酸根生成相应的钙盐沉淀去除。 1. 苹果酸根的去除 由于苹果酸钙的溶解度比较大，如表11.4所示，除了采用钙盐沉淀法之外，还要采用进一步提高pH值的办法使镀液中的沉淀量增大，促进苹果酸根的去除。 2. 酒石酸根的去除 如表11.4所示，酒石酸钙的溶解度比较小，在pH值为8左右的时候，95%的酒石酸根可以被除去。 3. 柠檬酸根的去除 与酒石酸根一样，柠檬酸钙的溶解度也很小，如图11.12所示，在pH值8附近时98%的柠檬酸根都可以被去除。 6 氯气氧化法 当镀液中的镍及大部分的有机酸根都被沉淀法去除之后，要达到废水的排放标准，还要进行更深一步的处理，以降低废水中的COD值以及镍离子的浓度。 用氯气氧化法处理以苹果酸为络合剂的化学镀镍废水的流程示意图如图11.13所示，该工艺也可以处理以其他的有机酸为络合剂的化学镀镍废水。经过这种处理的废水的COD值可以很迅速达到100mg/L以下，可直接排放。 氯气氧化法废水处理流程图 7 离子交换法 利用离子交换树脂流动床的方式富集回收贵金属或分离重金属已经在工业上应了用多年。化学镀镍废液的特殊性在于钠离子浓度高、络合剂浓度高。迄今尚未见选择性吸附镍离子而不吸附钠离子的交换树脂商品报道。常用的弱酸型阳离子交换树脂，对于含有强络合剂的废液中的金属离子的吸附，不一定有效。 离子交换法处理废液框图 8 电化学方法 废弃的化学镀液中的镍离子可采用电解法使其在阴极表面上电化学沉积，以便回收利用。为了回收废液中的镍，也可以采用阴极电解法将化学镀镍液中的镍离子沉积在由不锈钢网做成的阴极上。 此时获得的实际上是电镀镍磷合金镀层，而后将不锈钢网进行碾压以回收镀层。这种方法已经得到了实际的应用，对于单一的镍磷化学镀镍废液较为实用。 9 六价铬的废水处理 含铬废水的处理方法有好多种，如还原-沉淀法、钡盐法、薄膜蒸发法、电解法、离子交换法等。 还原-沉淀法该法比较简单实用，使用面