第八章 硅酸盐水泥的水化和硬化.pptVIP

8 硅酸盐水泥的水化和硬化（physical chemistry properties of Portland cement） 8.1.1 熟料矿物的水化 8.1.2 硅酸盐水泥的水化 8.1.3 水化速率 8.1.4 硬化水泥浆体 水泥用适量的水拌和后，形成能粘结砂石集料的可塑性浆体，随后逐渐失去塑性而凝结硬化为具有一定强度的石状体。同时，还伴随着水化放热、体积变化和强度增长等现象，这说明水泥拌水后产生了一系列复杂的物理、化学和物理化学的变化。 8.1 熟料矿物的水化 一、硅酸三钙(C3S)的水化 二、硅酸二钙(C2S)的水化 三、铝酸三钙(C3A)的水化 四、铁相固溶体(C4AF)的水化 一、硅酸三钙(C3S)的水化 硅酸三钙在常温下的水化反应，大体上可用下式表示： 3CaO·SiO2十nH2O = xCaO·SiO2·y H2O十 (3一x)Ca(OH)2 简写为： C3S十nH = C—S—H十(3一x)CH 上式表明，其水化产物为C—S—H和氢氧化钙。 C—S—H有时被笼统地称之为水化硅酸钙。它的结晶程度很低，而且尺寸非常小，接近于胶体范畴，所以习惯称之为水化硅酸钙凝胶或C—S—H 凝胶； C—S—H凝胶的组成不确定，其CaO／SiO2(摩尔比，简写成C／S)和H2O／SiO2(摩尔比，简写为H／S)都在较大范围内变动。C—S—H凝胶的组成与它所处液相的Ca(OH)2浓度有关，如图8-1-1所示。 当溶液中CaO的浓度饱和(即CaO)为20mmo1／L时，生成碱度更高(C／S ＝1.5~2.0)的水化硅酸钙，一般可用(1.5~2.0)CaO·SiO2·(1~4)H2O表示，称为C—S—H (Ⅱ)。 在显微镜下，C—S—H(I)为薄片状结构；而C—S—H(Ⅱ)为纤维状结构，像一束棒状或板状晶体，它的末端有典型的扫帚状结构。氢氧化钙是一种具有固定组成的六方板状晶体。 硅酸三钙水化的五个阶段(Five periods) 硅酸三钙水化速率很快，其水化过程根据水化放热速率—时间曲线可分为五个阶段(如图8-1-2) ： 1．诱导前期(the beginning of hydrate period) 加水后立即发生急剧反应迅速放热，Ca2+和OH—迅速从C3S粒子表面释放，几分钟内pH值上升超过12，溶液具有强碱性，此阶段约在15min内结束。 2．诱导期(the abduction period) 此阶段水解反应很慢，又称为静止期或潜伏期。一般维持2~4h，是硅酸盐水泥能在几小时内保持塑性的原因。 3．加速期(the accelerated period) 反应重新加快，反应速率随时间而增长，出现第二个放热峰，在峰顶达最大反应速率，相应为最大放热速率。加速期处于4~8h，然后开始早期硬化。 4．减速期(the decelerated period) 反应速率随时间下降，又称减速期，处于12—24h。由于水化产物CH和C—S—H从溶液中结晶出来而在C3S表面形成包裹层，故水化作用受水通过产物层的扩散控制而变慢。 5．稳定期 (the stabilization period) 是反应速率很低并基本稳定的阶段，水化完全受扩散速率控制。 由此可见，在加水初期，水化反应非常迅速，但反应速率很快就变得相当缓慢，这就是进入了诱导期。在诱导期末水化反应重新加速，生成较多的水化产物，然后水化速率即随时间的增长而逐渐下降。影响诱导期长短的因素较多，主要有水固比、C3S的细度、水化温度以及外加剂等。诱导期的终止时间与初凝时间有一定的关系，而终凝时间则大致发生在加速期的中间阶段。 二、硅酸二钙(C2S)的水化 ?-C2S的水化与C3S相似，只不过水化速度慢而已。 2CaO·SiO2十nH2O = xCaO·SiO2·yH2O十(2-x)Ca(OH)2 简写成： CzS十nH = C—S—H十(2一x)CH 所形成的水化硅酸钙在C／S比和形貌方面与C3S水化产物都无大区别，故也称C—S—H凝胶。但CH生成量比C3S的少，结晶也比C3S的粗大些。 三、铝酸三钙(C3A)的水化 C3A与水反应迅速，放热快，其水化产物组