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00-9-30 新型功能材料 华东理工大学材料科学与工程学院 郭卫红 汪济奎 主讲 guoweihong@ guoweihong@ 功能材料与现代生活的渗透 随着时代的发展,人类将进入一个信息时代。为了解决生产高速发展以及由此所产生的能源、环境等等一系列的问题,更需要用高科技的方法和手段来生产新型的、功能性的产品,以获得各种优良的综合性能。 近年来新型功能材料层出不穷,得到了突破性的进展。 日本和欧美各国对新型功能材料的研究十分注意,因为功能材料是能源、计算机、通讯、电子、激光等现代科学的基础,功能材料在未来的社会发展中具有重大战略意义。 近十年来,功能材料成为材料科学和工程领域中最为活跃的部分,每年以5%以上的速度增长,相当于每年有1.25万种新材料问世。 未来世界需要更多的性能优异的功能材料,功能材料正在渗透到现代生活的各个领域. 第一节 功能材料的概念与分类 1.1功能材料的概念 1.2 功能材料的分类 从功能的不同考虑,可将功能材料分为以下几类: 力学性能:主要是指强化功能材料和弹性功能材料。如高结晶材料,超高强材料等等。 物理化学功能 (1)电学功能材料:如超导体,导电高分子等等。 (2)光学功能材料:如光导纤维、感光性高分子等。 (3)能量转换材料:如压电材料、光电材料。 化学功能 (1)分离功能材料:如分离膜,离子交换树脂、高分子络合物。 (2)反应功能材料:如高分子试剂、高分子催化剂等等。 (3)生物功能材料:如固定化酶,生物反应器等等。 (4)通过对材料进行各种表面处理以获得新功能。 上述各种方法的适当组合,就可以设计得到所需要的各种功能高分子材料。功能材料的设计是当代材料技术的重大成就之一。 3.1 影响材料“ 功能性”的结构因素 结构决定性能,功能材料之所以有许多独具特色的性能,主要与其结构因素有关。 一是骨架的性质,如润湿性、溶胀性,骨架的邻位效应等等。 二是在分子中起到特殊关键作用的官能团的性质。 骨架的稳定性包括: 机械稳定性 化学稳定性 有些场合其机械稳定性是关键的,如液晶;有些场合骨架的化学稳定性更为重要,如反应性高分子试剂。影响骨架化学稳定性的因素主要有氧化、降解等等反应。 带有相同官能团的高分子化合物与相应的小分子化合物在物理、化学性质上有明显的不同,如挥发性、溶解性以及结晶度下降,高分子骨架对官能团的高度浓缩作用和模板作用等等。 由于引入高分子骨架而引起的这些明显的性质变化被称为高分子效应。 几种常见的高分子效应:1)骨架的支撑作用 大部分功能材料中的官能团是连接到高分子骨架上的,骨架的支撑作用对材料的性质产生很多影响。 如官能团稀疏地连接到刚性的骨架上制成的高分子试剂具有类似合成反应中的“无限稀释”作用,使得个官能团之间没有相互干扰,从而在固相合成中得到高纯度的产物。 高分子骨架的构象、结晶度、次级结构都对功能基团的活性和功能产生重要的影响。 2)骨架的物理效应 由于高分子骨架的引入使得材料的挥发性、溶解性都大大下降。 引入交联聚合物作骨架,材料在溶剂中只溶胀不溶解。挥发性的降低可以提高材料的稳定性,在制备某些氧化还原试剂是克服了小分子试剂的挥发性,降低了材料的毒性,消除了一些生产过程中的不良气味。溶解度的降低使高分子试剂便于再生利用,固相合成变为现实。利用功能化高分子的不溶性质,可将其应用于水处理、化学分析等方面。 3)模板效应 模板效应是利用高分子骨架的空间结构,利用其构型和构象建立起独特的局部空间环境,为有机合成提供一个类似于工业浇铸过程使用的模板的作用,从而有利于立体选择性合成乃至光学异构体的合成。 4)骨架的邻位效应 功能材料中,骨架上邻近官能团的结构和基团对功能基的性能具有明显的影响,这个现象称为骨架的邻近效应。采用高分子酯缩合制备对氯苯基苯乙基酮就是利用邻位效应使转化率达到85%。 5)骨架的包络作用和半透性 多数聚合物对某些气体或液体都存在一定的透过性,而对另外的物质则透过性很小,这些半透性有些是由于聚合物中的微孔结构完成的,有些则是由于聚合物对通过物质具有一定的溶解能力,由溶解的分子的扩散引起的。溶胀状态的高分子网状结构,也为物质分子的透过提供了条件。 6)其它作用 由于骨架结构的特殊性,还会引起其它一些特殊的功能。利用聚合物主链的刚性结构可以构成主链型聚合物液晶;利用线性共轭结构的聚乙炔、聚芳杂环等,可以制备聚合物导体。 3.1.2官能团的性质对材料性质的影响 功能材料中的官能团对功能材料的性质的影响可以分为: 1) 骨架起主要作用 官能团是骨架的一部分,与骨架在形态结构上不可区分,如主链型聚合物液晶或具有线性共轭结构的导电聚合物。对功能材料的性能起主要作用的仍然是主链结构,或者说起作用的官能团处在材料的骨架结构之上。 2) 官能团起主要作
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