第九章 分子结构（无机化学）.pptVIP

第九章 分子结构 §9.1 价键理论 §9.2 价层电子对互斥理论 §9.3 分子轨道理论 §9.4 键参数 对称：绕 轴旋转 ，形状符号都不变。例如：原子轨道s, , , ,化学键： 键。 对称：绕 轴旋转 ，形状不变,符号变。例如：原子轨道 , , , , 。化学键： 键。 几个实例 进一步讨论. ①当分子中有 键时, 键应排在相当于孤 对电子的位置， 例如: VP = (6+4)=5 ②π键使键角改变 VP= (4+0+2)=3 C = O Cl Cl S = O F F F F 斥力大小：叁键双键单键 电负性对键角的影响 若中心原子相同，成键电子对之间斥力随配位原子电负性的增加而减小，因而键角也减小。 N : F F F N : H H 若配位体相同，则成键电子对之间斥力随中心原子电负性的增加而增大，因而键角增大。 键角：SbH3 AsH3 PH3 NH3 思考题: 解释NO2+, O3, SnCl3-, OF2, ICl3, I3-, XeF5+, ICl4- 等离子或分子的空间构型, 并指出其中心原子的轨道杂化方式。 9.3 分子轨道理论(MO法) 9.3.1 分子轨道 9.3.2 同核双原子分子 9.3.3 异核双原子分子 9.3.4 关于原子轨道和分子轨道的 对称性 分子轨道理论是基于电子离域于整个分子的概念所提出的化学键理论。分子中的电子不再从属于某些特定的原子，而是遍及整个分子范围内运动。分子中每个电子运动状态，可用波函数Ψ来描述。这种分子中的单电子波函数Ψ称为分子轨道，Ψ2表示分子中电子在空间各处出现的概率密度或电子云。 例如: A+B→AB ｛ 9.3.1 分子轨道 成键三原则 １　能量相近 ２　对称性匹配 ３　最大重叠 分子轨道可由原子轨道线性组合而成。原子轨道组成分子轨道时，只有符合成键三原则才能形成有效的分子轨道。形成的分子轨道数目等于参与组合的原子轨道的数目。 成键轨道：原子轨道同号重叠(波函数相加)形成的分子轨道。电子在两核间概率密度增大，其能量较原子轨道的能量低。 反键轨道：原子轨道异号重叠(波函数相减)形成的分子轨道。电子在两核间概率密度减小，其能量较原子轨道的能量高。 形成共价键时原来原子轨道中的电子应尽先分布在能量较低的成键轨道中。 成键轨道 反键轨道 σ分子轨道：对于键轴具有圆柱形对称性 π分子轨道：通过键轴的一个平面具有反对称性 9.3.2 同核双原子分子 第二周期同核双原子分子B2、（C2、N2） 第二周期同核双原子分子O2(F2)： 分子轨道电子排布式: 或 或 :O O: 具有顺磁性 键级 B.O = ( 8 - 4 ) = 2 B.O = ( 10 - 4 ) = 3 9.3.4 关于原子轨道和分子轨道的对称性 * 离子键 共价键 金属键 化学键的分类 成键时，原子间必然会相互作用，导致核外电子分布特别是价层电子分布一定会发生变化 价层电 子变化 电子得失 电子共用 H2, O2, SO2 Fe NaCl,MgO 化学键分子或晶体中相邻原子间强烈的相互作用 §9.1 价键理论（VB法） 9.1.1 共价键的形成与本质 9.1.2 共价键的键型 9.1.3 杂化轨道 9.1.1 共价键的形成与本质 价键理论基本要点： （1）键合双方各提供自旋方向 相反的未成对电子。 （2）键合双方原子轨道应尽可能最大程度地重叠。 共价键的形成是由于原子相互靠近时,两个自旋相反的未成对电子的原子轨道相互重叠,电子云密集在两原子核之间使系统能量降低,因而形成稳定的共价键。这表明共价键的本质是电性的。 共价键的特征 H Cl H O H N N 9.1.2 共价键的键型 （1）σ键：头碰头 （2）π键：肩并肩 （3）配位键 形成条件：成键原子一方有孤对电子， 另一方有空的价轨道。 例： 9.1.3 杂化轨道理论 基本要点： 1.原子轨道的杂化，只有在形成分子的过程中 才会发生。 2.只有