有机化学 第一章完整课件.pptVIP

一个分子的中心原子究竟采取哪种类型的轨道杂化，直接可以预测整个分子的空间构型。 杂化轨道理论成功地解释了部分共价分子杂化与空间构型关系，但是，仅用杂化轨道理论预测有时是难以确定的。1940年美国的Sidgwick NV等人相继提出了价层电子对互斥理论（valence shell electron pair repulsion theory），简 称VSEPR法，该法适用于主族元素间形成的ABn型分子或离子。该理论认为，一个共价分子或离子中，中心原子A周围所配置的原子B（配位原子）的几何构型，主要决定于中心原子的价电子层中各电子对间的相互排斥作用。这些电子对在中心原子周围按尽可能互相远离的位置排布，以使彼此间的排斥能最小。所谓价层电子对，指的是形成σ键的电子对和孤对电子。孤对电子的存在，增加了电子对间的排斥力，影响了分子中的键角，会改变分子构型的基本类型。根据此理论，只要知道分子或离子中的中心原子上的价层电子对数，就能比较容易而准确地判断 ABn 型共价分子或离子的空间构型。  Sidgwick NV (1873-1952) p.6 1.3.11 用氢键 解释水的反常高沸点 氧原子 氧原子连两个价键 一定是电中性的，氧原子连三个价键 一定带1个正电荷，氧原子连一个价键 可能带1个正电荷或带1个负电荷 碳原子连四个价键一定是电中性的，碳原子连三个价键可正可负。例如重氮甲烷的表示法。 (4) 简单的时候一看就知道，不用算。看是否符合八隅体或计算形式电荷，都要用到未成键电子. 有机物构造式的表示方法 1 Kekulé式 (dash-formulas， 短线式, 蛛网式 )，  2 缩简式 （ condensed formula）,3 键线式（bond-line formula） 有的书叫碳架式 （CH3）2CHCH2C（CH3）2CH（OH）COOH (缩简式） 键线式 共振论 要点:价键理论的延伸和发展,可解决 经典结构式表述体系产生的矛盾。 将一个分子、离子或自由基 用几个结构式的叠加 （共振）来描述， 这种可能的经典结构称为 “共振结构”，其叠加（共振） 称为“共振杂化体”（分子真实结构）。 双箭头表示共振， 以区别于动态平衡符号 动态平衡 共振结构原子核位置固定， 即构造不变, 仅电子（π电子、 未共用电子对）排列有差别. 共振结构(贡献结构, 经典结构式，极限体共振结构式，正则结构) 服从价键规则, 且所有 经典结构式配对或未配对电子 数目一样. 共振结构数目越多， 电子电荷离域作用越大, 即共振能越大, 分子或离子越稳定。 共振能是能量最低的极限结构 与共振杂化体的能量差， 是真实分子由于电子离域获得 的稳定化能（离域能、共轭能）。 参与共振结构的 稳定性越接近,共振能也越大. 等同经典结构式贡献相等.能量 低的即稳定的经典结构式贡献大. 真实结构是≥ 2个共振结构的共振杂化体. 能量比每一个经典结构式都低. ≥2个极限结构完全相同， 参与共振最多， 贡献最大，共振杂化体特别稳定。 例子如苯、碳酸根、羧酸根。 共振结构稳定次序 p.5 1.3 化学键与分子性质的关系 1.3.1 单质、自由基、同素异形体 ???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? 碳纳米泡沫 由20個六角形和12個五角形组成 熔融的硫急速倾入冷水中,长链状的 硫被固定下来,成为能拉伸的弹性硫,但经放置会发硬变为α-硫. p.5 1.3.2 σ键π键 p.5 1.3.3 极性共价键，电负性 p.5 1.3.4 偶极矩 四卤化碳，六卤乙烷、对称四卤乙烷、对 二卤苯、对 二硝基苯、间 三卤苯等非极性的烃分子中氢原子或—CH3被其它原子或原子团全部或部分以完全对称的方式所取代的产物等少数物质外，多数都具有极性，分子的偶极矩较相应的烃大，一般大于1D。  有机物的分子除少数为非极性分子外，大多数是具有极性的。其偶极矩不少还比水大（水为1.86D)，如一氯甲烷为1.87D、一氯乙烷为2.05D、溴苯为1.70D、乙醛为2.69D、丙酮为2.88D、硝基苯为4.28D、乙醇为16.9D， 键的极性(polarity)1). 偶极矩(dipole moment)偶极矩的大小(μ=q×d)与方向(正电荷中心指向负电荷中心) 偶极矩的单位（Debye, q in 10-10 esu, d in 10-8cm, 1D = 10-18