天然药物化学远程复习练习课件20081014.pptVIP

天然药物化学复习与练习 徐娟华 学习和练习的过程要领 认真听讲课件所述内容； 系统学习和复习相关教材知识（国家级规划教材《天然药物化学》（第五版）共十一章435页，其中第一 ~ 五章只有214页-?）； 积极练习课件及有关作业或学习指导（上述教材的配套练习）书中的相关习题； 全面学习，不断比较、联系和巩固所学知识。 理解题意，灵活应对不同题型的题目。 学习和复习的思路 学习： 已学内容：总论——糖苷类——苯丙素类——醌类——黄酮类——萜类和挥发油——三萜类——甾体类——生物碱。。。。； 每一章节：序言——结构——性质——提取——分离——鉴定——生物活性——衍生物制备。（结构主要认识母核类型；性质又分理化性状——酸碱性——溶解度——鉴别反应等；提取和分离分别有溶剂法——色谱法——沉淀法等；色谱法分为吸附色谱——分配色谱——分子筛色谱——离子交换色谱等；鉴定方法有红外光谱——紫外光谱——核磁共振光谱——质谱等。。。） 复习： 首先“纵向”学好各章内容，把握重点，而后进行练习和提炼。 各章节的差异点和相同点或相似点进行“横向”比较和串联，哪些可以共用，哪些不能串用等。 复习第一 ~ 五章内容 学习过程中特别需要总结和关注的内容： 名词解释和基本概念 主要性质和化学反应及其应用 基本材料和重点成分及其功效 色谱原理和对应应用 光谱方法和基本应用 衍生物制备 习题分析及解答举例 一、名词解释和基本概念 天然药物化学，天然药物，天然产物，有效成分（或活性成分，效应成分等），单体化合物； 苷类，苯丙素类，木脂素，黄酮类，醌类，萜类，挥发油，强心苷，皂苷，生物碱； 有机溶剂（亲脂性，亲水性）； 吸附色谱，分配色谱，凝胶色谱，离子交换色谱；HPLC，DCCC，HSCCC，GC-MS； 紫外光谱，红外光谱，核磁共振（1H-NMR，13H-NMR，DEPT），质谱。 二、主要性质和化学反应及其应用 1. 酸碱性：酸性——黄酮，蒽醌，香豆素；碱性——生物碱；中性——萜类，皂苷，强心苷；两性——少数化合物； 2. 溶解度：遵守“相似相溶”原则，苷类——亲水性，易溶于水醇类溶剂；苷元——视亲脂性强弱，易溶于不同的有机溶剂中；一些化合物成盐后易溶于水，游离型不溶于水。。。。。。 二、主要性质和化学反应及其应用 3. 鉴别反应： 苷类：Molish反应；香豆素类：异羟肟酸铁反应；醌类：Bontrager’s反应，菲格尔反应；黄酮类：盐酸-镁粉反应，四氢硼钠反应，三氯化铝反应，醋酸镁反应，锆盐-枸橼酸反应等。 用于区别不同类别的成分，以及同一类成分不同结构的成分。 二、主要性质和化学反应及其应用 4. 水解反应： 酸水解：一般N-苷、O-苷，S-苷均能水解；不同结构的苷水解的难易程度不一样……；两相酸水解相对比较缓和。 碱水解：具有酯键结构或类似酯键性质的O-苷均能水解； 酶水解：专属酶水解，条件比较缓和； 过碘酸氧化（Smith）水解：水解糖结构中具有邻二醇羟基结构的N-苷、O-苷，S-苷和C苷均能水解。 1. 酸碱性应用举例 提取：黄酮类，醌类，香豆素——碱溶酸沉法；生物碱——酸溶碱沉法； 如：石灰乳调节溶液pH的方法提取芦丁。（P182） →其它羟基黄酮均适用。 分离：pH梯度萃取法。主要是不同酸性强度的羟基蒽醌类和黄酮类，以及不同碱性强度的生物碱类。 如：不同碱性的碳酸氢钠和碳酸钠等溶液萃提大黄酸和大黄素类等成分。（P153） →其它许多醌类或黄酮也适用，只要酸性强度有差异。 分离举例：大黄中几种游离醌类成分的分离 2. 溶解度应用举例 甲醇、乙醇、含水醇等：溶解范围较宽，一般苷和苷元或游离型和成盐型均能溶解。 →可用于提取。 水：极性大或较大的苷类及成盐型化合物等能溶解。 亲脂性有机溶剂：极性较小或（和）游离性化合物较易溶解。 →可用于分离。 如：水——乙酸乙酯萃取系统，用于分离芦丁和槲皮素；水——乙醚萃取系统，用于分离番泻苷类与大黄素（苷元）类。 2. 溶解度应用举例： 水——乙酸乙酯系统萃取： 水层中主要为芦丁，乙酸乙酯层中主要为槲皮素，分别回收溶剂和重结晶，可得两者的纯品。 扩展应用：苷元和苷类（单糖苷，双糖苷，多糖苷等）的分离，只是乙酸乙酯或乙醚等亲脂性有机溶剂的选择需根据苷元结构的不同，以“相似相溶”原则合理选择。 3. 鉴别反应应用举例： ⑴ Molish反应： 先用适量醇类溶剂分别溶解两个成分（于两个试管中）； 分别加入α-萘酚试剂，摇匀； 在分别沿管壁慢慢加入浓硫酸（不能摇）； 结果观察：两液交界面出现紫红色环的样品为芦丁（含糖结构），无紫红色环的样品为槲皮素。 Molish反应：扩展应用 用于鉴别苷类和苷元： 天麻素，天麻苷； 七叶内酯，七叶内酯苷； 大黄素，大黄素苷；大黄酸，大黄酸苷等； 大豆素，大豆苷；甘