南开大学 高分子科学导论课件 第七章.pptVIP

分子量M小 结晶速度快 分子量M大 G 结晶速度慢 T M 逐 渐 增 大 第七章 高分子的聚集态结构 （3）分子量的影响 第七章 高分子的聚集态结构 7.2.5 结晶对高聚物性能的影响 （1） 光学性能 （2）热性能 （3）耐溶剂性和耐腐蚀性 （4）力学性能 第七章 高分子的聚集态结构 7.2.6 结晶热力学 7.2.6.1 结晶高聚物的熔限和熔点 结晶高聚物 结晶小分子 结晶的完善程度 结晶的均一性 Tm 高 熔限窄 退火 淬火 Tm 高 Tm 低 3. 拉伸: 拉伸可提高结晶能力, Tm 结晶高聚物成型过程中 2. 压力 Tm 高 第七章 高分子的聚集态结构 7.2.6.2 结晶条件对高聚物熔点的影响 1. 温度 结晶高聚物的熔点和熔限与结晶温度密切相关。 第七章 高分子的聚集态结构 理论上将在熔点温度附近经长时间结晶得到的晶体完全 熔融的温度称之为该聚合物的平衡熔点。从热力学上讲, 在平 衡熔点时, 聚合物的结晶过程与熔融过程达到平衡。 7.2.6.3 高分子链结构对高聚物熔点的影响 平衡熔点同高分子链结构的关系可以从熵效应和热效应 两方面考虑 Tm = ΔHm /ΔSm ΔGm = ΔHm -TΔSm = 0 与分子间作用力有关, 分子间 作用力越大, 熔融焓越大 与分子链柔顺性有关, 柔性越 大, 熔融熵越大 第七章 高分子的聚集态结构 Tm = ΔHm ΔSm 第七章 高分子的聚集态结构 凡是增加分子间作用力的因素有助于提高ΔHm, 因此使Tm上升 凡是增加分子链柔顺性的因素有助于提高ΔSm, 因此使Tm下降 一、主链结构 1 . 脂肪族聚酯、聚酰胺、聚氨酯和聚脲 2. 主链上含有芳环、共轭双键等刚性结构 3. 主链上含有孤立双键等柔性结构 第七章 高分子的聚集态结构 二、侧基结构 1. 极性侧基 2. 非极性侧基 非晶态(Amorphous)形成源于以下几个方面： 度缓慢，以致在通常的冷却速度下得不到可观结晶的聚合 物。 ? 低温下结晶性好，但常温下很难结晶的聚合物。 ? 结晶性聚合物在其熔融态及过冷熔体中也为非晶态。 ? 即使高聚物晶态结构中，也包含非晶区部分。 ? 分子结构规整性很差以致不能满足形成结晶要求的聚合物。 ? 链结构具有一定规整性，能、满足形成结晶的要求，但结晶速 第七章 高分子的聚集态结构 第三节 高聚物的非晶态结构 (a)无规线团模型 (b)两相球粒模型 图 高聚物的非晶态结构模型 第七章 高分子的聚集态结构 7.4.1 高聚物的取向现象 高分子的取向是指在外力作用下分子链、链段或 结晶高分子中的晶体结构沿外力方向排列的现象。 第四节 高聚物的取向态(Orientation)结构 第七章 高分子的聚集态结构 单轴取向 (Uniaxial Orientation) 纤维纺丝 薄膜单轴拉伸 第七章 高分子的聚集态结构 双轴取向 (Biaxial Orientation) 薄膜双轴拉伸 第七章 高分子的聚集态结构 一般在两个垂直方向施加外力。如薄膜双轴拉伸，使分子链 取向平行薄膜平面的任意方向。在薄膜平面的各方向的性能 相近。 非晶部分 整链取向 链段的取向 第七章 高分子的聚集态结构 7.4.2 高聚物的取向机理及应用 高分子的取向是分子做适应外力的运动过程，是分子 有序化的过程。 整链取向 非晶高分子 链段的取向 晶粒取向 结晶高分子 取向与解取向 7.5.1 液晶的概念 某些物质的结晶受热熔融或被溶剂溶解之后，虽然失去 了固态物质的刚性而获得液态物质的流动性，却仍然部分 保存着晶态物质分子的有序排列，从而在物理性质上呈现 各向异性，形成一种兼有晶体和液体部分性质的过渡状 态，称为液晶态，处于这种状态下的物质称为液晶。 第七章 高分子的聚集态结构 第五节 高聚物的液晶态结构 液晶刚性部 棒状液晶 分的形状 盘状液晶 第七章 高分子的聚集态结构 7.5.2 液晶的分类 热致液晶 形成条件 溶致液晶 * 第七章 高分子的聚集态结构 聚集态结构 晶态结构 非晶态结构 液晶态结构 取向态结构 织态结构 链结构 聚集 态 结构 高聚物的基本性质 高聚 物 的 本体 性质 内因 外因 第七章 高分子的聚集态结构 高分子的聚集态结构是指高分子链之间的排列和堆砌结构。 第一节 高聚物分子间的作用力 7.1.1 范德华力与氢键 7.1.1.1 范德华力 （1）静电力：极性分子