有机化学 第十章 羧酸和取代羧酸.pptVIP

主要内容 羧酸和取代羧酸概念 第一节 羧酸 第二节 取代羧酸 醇酸的命名 以羧酸为母体，羟基为取代基，并用阿拉伯数字或希腊字母α、β、γ…标明羟基和取代基的位置。 酚酸的命名 酚酸的命名是以芳酸为母体，并根据羟基在芳环上的位置给出相应的名称。 间-羟基苯甲酸 对-羟基苯甲酸 （二）羟基酸的化学性质 1、酸性 羟基连接在脂肪烃基上表现出－I效应，一般会使羧酸酸性增强，且羟基离羧基越近，酸性增加越大。 CH3CH2COOHHOCH2CH2COOHCH3CH(OH)COOH pKa 4.88 4.51 3.87 1、酸性 酚酸的酸性受诱导效应、共轭效应和邻位效应的影响，其酸性随羟基与羧基的相对位置不同而表现出明显的差异： 一般规律：取代苯甲酸或取代苯酚的酸性是 邻位大于对、间位 解释： 邻位效应 空间位阻 有氢键形成 比较酸性： 2、氧化反应 醇酸在体内的氧化通常是在酶催化下进行。 3、醇酸的脱水反应 α-醇酸加热后发生两分子交叉脱水生成交酯（lactide）。 交酯与其他酯类一样，与酸或碱的水溶液共热，易水解成原来的醇酸。 α－羟基丙酸 丙交酯 b-醇酸受热时与a-H脱水，生成a,b-不饱和羧酸。 β-羟基丁酸 2-丁烯酸 注意： 当α-醇酸分子中α－碳为叔碳原子时， 受热易生成a,b-不饱和羧酸。 γ-羟基丁酸 γ-丁内酯(1,4-丁内酯) δ-羟基戊酸 δ-戊内酯 γ-醇酸和δ-醇酸易发生分子内脱水，形成稳定的五元环或六元环的内酯(lactone）。 γ-醇酸比δ-醇酸更易脱水。通常以γ-醇酸盐的形式保存。 思考题：写出下列反应的主要产物： 4、酚酸的脱羧反应 二、酮 酸 脂肪羧酸分子中烃基上的氢被氧原子替代后产生的氧代羧酸，分为醛酸和酮酸。 （一）酮酸的分类和命名 根据酮基和羧基的相对位置不同，酮酸可分为a、b、g ……酮酸。 酮酸的命名也是以羧酸为母体，酮基作取代基，酮基的位置习惯用希腊字母标明。 丁酮二酸（草酰乙酸） 丙酮酸 β-丁酮酸 α-丁酮酸 第十章 羧酸和取代羧酸 * 羧酸及取代酸的结构、分类、命名 羧酸及取代酸的酸性，羧酸衍生物的生成，二元羧酸的脱羧反应 α,β-酮酸的脱羧反应 分子中含有羧基（－COOH）的有机化合物，称为羧酸。羧酸分子中的烃基上的氢被其他原子或原子团取代后的化合物，称为取代羧酸。 （一）羧酸的分类 根据“R-”结构不同分： 脂肪族羧酸： CH3COOH，CH2=CHCOOH 按“-COOH”数目分： 一元羧酸、二元羧酸、多元羧酸 乙二酸（草酸） 对苯二甲酸 （二）羧酸的命名 俗名：根据羧酸的来源命名： 甲酸 HCOOH 蚁酸 CH3COOH 醋酸 ①选主链：选择含“-COOH”在内的最长碳链为主链。按主链碳原数称“某酸”。 ②编号命名：编号以“-COOH”碳编号最小。将取代基的位次及名称写在母体名称之前。 ③命名含脂环和芳环的羧酸时，以脂环和芳环做取代基，脂肪酸做母体 。 系统命名法： （二）羧酸的命名 3-甲基丁酸 3-methylbutanoic acid 顺-丁烯二酸（马来酸 Maleic acid ） cis-2-butendinoic acid 9，12-十八碳二烯酸 2-乙基丙烯酸 3-苯基丙烯酸 2-ethylpropenoic acid 3-phenylpropenoic acid 3－环己基丁酸 β－萘乙酸 3－苯基丙烯酸 2－对氯苯基丁酸 (E)－4－甲基－2－戊烯酸 （2S,3S)－2－氯－3－溴 丁酸 （二）羧酸的命名 (4). When a compound is a polyfunctional one ,the rule of choosing as the parent will be followed the priority order of some commonly found in organic compounds: -COOH, -SO3H, -(CO)2O, -COOR, -COX -CONH2, -CHO, -CO-, -CN, -OH,