物理化学第三章第二定律.pptVIP

第三章 热力学第二定律 3.1 卡诺循环与卡诺定理 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 热机效率(efficiency of the engine ) 说明 热力学第二定律（The Second Law of Thermodynamics） 自发变化的共同特征 卡诺定理 Q1/T1+ Q2/T2 ≤ 0 3.2 熵的概念 任意可逆循环的热温商 任意可逆循环的热温商 将各微小可逆循环过程热温商之和相加 熵的定义 3.3 Clausius 不等式与熵增加原理 Clausius 不等式 熵增加原理 熵判据—△S（隔） 3.4 熵变的计算 δQr = dU -δWr = dU + PdV * PVT同时改变的过程熵变的计算 主要应用-纯理想气体恒温过程 主要应用-理想气体混合过程 △S = △S（A） + △S（B） 系统的末态温度T 可求解如下 ???? 绝热恒容容器中有一绝热耐压隔板，隔板两侧均为N2(g)。一侧容积50 dm3，内有200 K的N2(g) 2 mol；另一侧容积为75 dm3, 内有500 K的N2(g) 4 mol；N2(g)可认为理想气体。今将容器中的绝热隔板撤去，使系统达到平衡态。求混合过程的ΔS 。 末态温度T确定如下 主要应用-物质间传热过程 相变过程的熵变计算 应用 应用 环境的熵变 化学反应的熵变计算 * 摩尔规定熵与标准摩尔熵 用积分法求熵值（1） 随温度T的变化 3.5 亥姆霍兹函数和吉布斯函数 亥姆霍兹函数或亥姆霍兹函数自由能 吉布斯自由能 G判据 亥姆霍兹自由能物理意义 吉布斯自由能的物理意义 3.6 ?G和?A的计算 单纯PVT变化过程中的?G 等温化学变化中的?G 等温化学变化中的?G 3.7 热力学基本方程和麦克斯韦关系式 热力学基本方程 热力学基本方程 Maxwell 关系式 Maxwell 关系式 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Gibbs-Helmholtz方程 Gibbs-Helmholtz方程 Gibbs-Helmholtz方程 Gibbs-Helmholtz方程 Gibbs-Helmholtz方程 Clausius-Clapeyron方程 Trouton规则（Trouton’s Rule） 外压与蒸气压的关系 热力学第三定律与规定熵 热力学温标 热力学第三定律 热力学第三定律 热力学第三定律 热力学第三定律 热力学第三定律 规定熵值(conventional entropy) 用积分法求熵值（2） 规定熵值(conventional entropy) 用积分法求熵值（2） 规定熵值(conventional entropy) 克劳修斯的生平简介 克劳修斯在1822年出生于普鲁士的克斯林。他的母亲是一位女教师，家中有多个兄弟姐妹。他中学毕业后，先考入了哈雷大学，后转入柏林大学学习。为了抚养弟妹，在上学期间他不得不去做家庭补习教师。 1850年，克劳修斯被聘为柏林大学副教授并兼任柏林帝国炮兵工程学校的讲师。同年，他对热机过程，特别是卡诺循环进行了精心的研究。克劳修斯从卡诺的热动力机理论出发，以机械热力理论为依据，逐渐发现了热力学基本现象，得出了热力学第二定律的克劳修斯陈述。 克劳修斯的生平简介 克劳修斯的生平简介 在《论热的运动力……》一文中，克劳修斯首次提出了热力学第二定律的定义：“热量不能自动地从低温物体传向高温物体。”这与开尔文陈述的热力学第二定律“不可制成一种循环动作的热机，只从一个热源吸取热量，使之完全变为有用的功，而其他物体不发生任何变化”是等价的，它们是热力学的重要理论基础。同时，他还推导了克劳修斯方程——关于气体的压强、体积、温度 和气体普适常数之间的关系，修正了原来的范德瓦尔斯方程。 克劳修斯的生平简介 1854年，克劳修斯最先提出了熵的概念，进一步发展了热力学理论。他将热力学定律表达为：宇宙的能量是不变的，而它的熵则总在增加。由于他引进了熵的概念，因而使热