第5章 化合物的形成分解.pdfVIP

5 化合物的形成－分解 及碳、氢的燃烧反应 5.1 化合物形成－分解反应的热力学原理 5.1.1 分解压及其热力学方程 分解反应： • 碳酸盐 • 硫化物 2 2x 氧化物 M O (s) M(s)+ O x y 2 y y 放出气体只有一种，且为1mol （化学计量系数），其它都是纯凝聚 固相物。为讨论问题方便，可用通式表示： AB （s ）＝A （s ）＋B （g ） 式中，AB （s ）、A （s ）为纯凝聚固相物，以纯物质为标准态时，它 们的活度为1。反应平衡常数K ＝pB 分解反应的平衡常数等于分解出的气体B的平衡分压，规定用PB(AB) 表示，称为此化合物的分解压。 由于 0 G =Δ RT =−K RT −p ln lnB( AB) 可用分解压作为标准态下化合物稳定的量度：分解压 （平衡态）越 大，ΔG0 （标准态）越负，化合物易分解（稳定性小）。 化合物的分解反应是形成反应的逆反应，可利用化合物的标准生成吉 布斯能，得出分解压的温度关系式： plg A T / B + B( AB) 5.1.2 分解反应的热力学参数状态图 1）化合物分解条件 一定温度及气相组成下，化合物分解或稳定存在，可由等温方程 式计算的ΔG确定： AB （s ）＝A （s ）＋B （g ） 2 ）热力学参数状态图 利用p B(AB)与温度的关系式，可绘出p B(AB) ～T关系图。图中曲线为AB （s ） 分解及形成的平衡线，表明B （g ）的平衡分压与温度的关系。 AB （s ）＝A （s ）＋B （g） • 这种以气－固相反应的气相组分的分 压及温度为坐标绘制的平衡图，能表 示出凝聚相稳定存在的热力学条件的 范围。在冶金中称为优势区图，是冶 金过程的热力学参数的状态图。 3 ）化合物分解可以采取的方法 对于图中处于a点（pB，T）状态的化合物分 解，有两种方法： 降低气相中B的分压 提高体系温度 • 当化合物加热到分解压等于放出气体在气相 中分压时的温度时，AB开始分解，该温度称 为化合物分解的开始温度。 • 当化合物继续加热，其分解压达到体系的总 压时，此时温度称为化合物分解的沸腾温度 计算方法： A lgp + B （A 、B为常数） B( AB) T 以气体中分压pB代入，可求出开始分解温度； 以体系中总压代入（ ），可求出沸腾温度。 p p ＝ 总 B( AB) p 当气相中只有一种气