07化学反应动力学_1.ppt

* * * * * * * * * * * * * 7.2.1 零级反应 零级反应的特点 1. 速率系数 k0 的单位为[浓度][时间]-1 2. 半衰期与反应物起始浓度成正比 3. 生成物（或反应物）的浓度与时间成线性关系 x ～ t 零级反应练习 例：某光催化反应A→P，A初始浓度为10mol·dm-3 , 5d 后，A浓度为原来的1/5,试求该反应的： 解： (1)速率常数 (2)半衰期 (3)分解90%所需时间 x=kt k=10*0.2/5=0.4 mol·dm-3·d-1 t1/2=a/2k=12.5 d t=x/k=0.9/0.4=2.25 d 7.2.2 一级反应 反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应称为一级反应。 常见的一级反应有放射性元素的蜕变、分子重排反应和五氧化二氮的分解等。例如： 7.2.2 一级反应 一级反应的动力学处理方法 速率方程微分式 速率方程的不定积分式 得 速率方程的定积分式 得 Ln(a-x)～ t 成线性关系 或 7.2.2 一级反应 一级反应的动力学处理方法 设y为反应物转化分数 代入定积分式，得 当 当 一级反应的特点 1.速率系数 k 的单位为时间的负一次方，可表示为 2. 半衰期是一个与反应物起始浓度无关的常数 3. 浓度与时间的线性关系为 Ln(a-x)～ t (1) 所有分数衰期都是与起始物浓度无关的常数 引伸的特点还有： (2) 有定值 反应时间的间隔t 相同 一级反应的例子 例：某金属钚的同位素进行β放射，14d 后，同位素活性下降了6.85%。试求该同位素的： 解： (1)蜕变常数 (2)半衰期 (3)分解90%所需时间 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 李敏杰 Email: minjieli@shu.edu.cn TelHA201） 物 理 化 学 (下) 物理化学课使用的教材 第7章 化学反应动力学 活化状态 反应物 生成物 放热反应 A+BC AB+C A+B+C R P 第7章 化学动力学 7.1 动力学的基本概念 7.2 具有简单级数反应的特点 7.3 温度对反应速率的影响 7.4 典型的复杂反应 7.5 反应速率理论简介 7.6 催化反应动力学 7.7 光化学反应 7.1 动力学基本概念 1. 化学动力学的研究对象 2. 动力学曲线 3. 转化速率 4. 化学反应速率 5. 基元反应和非基元反应 6. 反应的速率方程和速率系数 7. 反应分子数和质量作用定律 8. 反应级数和准级数反应 7.1.1 化学动力学的研究对象 化学热力学研究的问题 在给定条件下，判断反应进行的方向和限度 热力学研究的局限性 只考虑可能性，不研究变化的具体速率和历程 热力学只能判断这两个反应都有可能发生，但如何使它发生，需要多少时间等热力学无法回答。 7.1.1 化学动力学的研究对象 化学动力学研究的问题 化学反应的速率和机理，了解反应本质 动力学认为： 需一定的温度、压力和催化剂 点火，加热或加催化剂 各种外界因素如温度、浓度、压力、催化剂、介质、光照和分子结构等对反应速率的影响 7.1.2 动力学曲线 动力学曲线是描述在反应过程中 反应物的浓度随反应的进行不断变小 生成物的浓度随反应的进行不断变大 以时间为横坐标、浓度为纵坐标，画出浓度随时间的变化曲线，称为动力学曲线 反应物和生成物的浓度随时间的变化曲线 7.1.2 动力学曲线 动力学曲线 浓度c 时间 反应物R 产物P 7.1.2 动力学曲线 测定反应物或生成物在不同时刻浓度的方法 化学法 在不同时刻取出少量反应混合物的样品 立即用骤冷、冲稀、加阻化剂、除去催化剂等方法使反应停止，并确定在分析过程中反应不再进行 然后进行化学分析。这种方法的速度较慢 物理法 用各种仪器监测与浓度有线性关系的物理量的变化 如压力、体积、旋光率、折光率、电导率、电动势、介电常数、黏度和导热率等 可用谱仪(IR, UV-VIS, ESR, NMR 等)做原位反应 7.1.3 转化速率 设某化学反应的计量方程和不同时刻的量为 7.1.3 转化速率 设一般化学反应的计量方程为 称为转化速率 转化速率单位 使用转化速率时，一定要与化学计量方程对应 7.1.4 化学反应速率 化学反应速率的定义 速率的单位 浓度c 时间 反应物R 产物P 7.1.4 化学反应速率 例如